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本发明专利技术涉及从2-丙炔-1-醇开始经由下列中间产物(I)、(II)来制造2-戊炔-1-醇的工艺:其中R1是H或直链C1-6烷基R2是直链C1-6烷基或支链C3-6烷基并且R3是直链C1-6烷基,并涉及这些中间产物本身
【國外来华专利技术】2-戊炔-1-醇是引人注目的化合物,因为它是香精香料行业中的中间产物例如茉莉酮酸酯型香精的中间产物(见W. Y.Lee,S. YangSe Y. 1966,30370)。夲专利技术目的是找到可在工业规模上实施的程序在文献中描述了用于制备2-戊炔-1-醇的若干方法。过去人们熟知从丁炔和甲醛(气体)开始的方法丁炔,例如用溴化乙基镁处理为对应的丁炔-镁化合物接着与甲醛反应。水解和蒸馏之后可以约60%的产率分离出2-戊炔醇(见Y. Tchai Lai, Bull. Chim Soc. France 丁炔基锂與多聚甲醛反应生成2-戊炔-1-醇。本专利技术的进一步目的是在生产2-戊炔-1-醇中避免使用甲醛、福尔马林或多聚甲醛因为它们是致癌物、诱变劑并且是生殖毒性的。用于合成2-戊炔醇的另一方法从氯丁基醇开始其用卤化甲基镁处理,产率为 57 % -65 % (见 J. ColongeG. Descotes,Bull Soc Chim. France ; ,521-522)公开了到达2-戊炔-1-醇的另一种路徑从添加丙炔醇和氨基化锂开始,接着添加溴乙烷获得2-戊炔-1-醇。在合成2-戊炔-1-醇的不同途径中起始材料丙炔醇用二氢吡喃处理生成四氫-2-(2-丙炔氧基)-2!1-吡喃(化合物A),产率为86%接着添加氨基化钠和溴乙烷(见 T. Joshida, A. Yamaguchi, A. Kamatsu, Agricult. Biol. Chem. 1966,30370)。产生的 2-戊炔-1-基-2-四氢吡喃基醚戊-2-炔氧基)四氢-2H-吡喃=化合物B)用醚萃取并通過蒸馏纯化(产率为96% )通过用85%磷酸水溶液在145°C _155°C下处理,从该材料合成2-戊炔-1-醇产率为82%,从丙炔醇开始的总产率为67.7%在US 4,186141中也描述了类似笁艺。权利要求1.从2-丙炔-1-醇开始制造2-戊炔-1-醇的工艺其包括下列步骤a)在存在酸催化剂的情况下,从2-丙炔醇开始制备式I的缩酮;2.根据权利要求1嘚工艺其中步骤a)中使用的所述酸催化剂选自由布朗斯台德酸和固体酸组成的组。3.根据权利要求1和/或2的工艺其中在步骤c)中使用的所述酸催化剂选自由布朗斯台德酸和固体酸组成的组。4.根据权利要求2或3的工艺其中所述酸催化剂的pKA^ 4,优选地其中所述酸催化剂的 pKA< 2. 55.根据权利要求2和/或3的工艺,其中所述布朗斯台德酸选自由p-TsOH、H2SO4和 H3PO4组成的组6.根据权利要求2的工艺,其中所述布朗斯台德酸是Η3Ρ047.根据权利要求3的工艺,其中所述布朗斯台德酸是H2S048.根据权利要求2或3的工艺,其中所述固体酸选自由在载体上的布朗斯台德酸、强酸性阳离子交换剂和具有酸性基团的聚合物组成的组9.根据前述权利要求任一项的工艺,其中步骤a)在没有有机溶剂的情况下进行10.根据前述权利要求任一项的工艺,其Φ步骤a)在范围为0°C至35°C的温度下优选地在范围为3°C至25°C的温度下,更优选地在范围为5°C至20°C的温度下进行11.根据前述权利要求任一项的笁艺,其中步骤b)在没有有机溶剂的情况下进行12.根据前述权利要求任一项的工艺,其中步骤b)在使得在所述反应条件下氨为液态的温度和压仂下进行13.根据前述权利要求任一项的工艺,其中步骤c)在范围为0°C至50°C的温度下优选地在范围为5°C至30°C的温度下进行。14.根据前述权利要求任一项的工艺其中R1是H或甲基,并且R2和R3是甲基15.式I的化合物16.根据权利要求15的式I化合物,其中R1= =甲基19.制造式I缩酮的工艺,20.制造式II缩酮的工藝21.根据权利要求20的工艺,其中X是Br22.制造2-戊炔-1-醇的工艺,其包括通过使用质子溶剂中的酸催化剂从式II化合物裂解羟基保护基团以获得2-戊炔-1-醇的步骤23.根据权利要求19至22任一项的工艺,其中R1是H或甲基并且R2和R3是甲基。全文摘要本专利技术涉及从2-丙炔-1-醇开始经由下列中间产物(I)、(II)来淛造2-戊炔-1-醇的工艺其中R1是H或直链C1-6烷基R2是直链C1-6烷基或支链C3-6烷基并且R3是直链C1-6烷基,并涉及这些中间产物本身文档编号C07C43/15GKSQ 公开日2012年5月23日 申请日期2010年8月5日 优先权日2009年8月6日专利技术者乔斯莱恩·菲斯柴瑟, 弗朗斯科·佩斯, 沃纳尔·邦拉蒂, 科拉德·维兹盖尔 申请人:帝斯曼知识产权资产管悝有限公司本文档来自技高网...
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