钨钨的离子半径交换时,一、二、三段液各如何处理...

& 黑钨白钨冶炼方法及流程图
黑钨白钨冶炼方法及流程图
10:01:00 来源:矿秘书网
钨主要的矿物有白钨矿(CaW04)和黑钨矿〔(FeMn)WO4)两类。一般原矿的品位低,前者大部分在2%以下。对这样低品位的矿石,通过采用重选、浮选、辞电选矿、磁选等各种选矿方祛相结合,或反复选矿来提高钨的品位,就可得WO3在65%以上的精矿。再通过纯WO3***金属钨。
主要的矿物有(CaW04)和黑钨矿〔(FeMn)WO4)两类。一般原矿的品位低,前者大部分在2%以下。对这样低品位的矿石,通过采用重选、浮选、辞电选矿、磁选等各种选矿方祛相结合,或反复选矿来提高钨的品位,就可得WO3在65%以上的精矿。再通过纯WO3***金属钨。
1.氧化钨的制法从精矿***纯WO3的基本流程图见如下。对黑钨矿用NaOH溶液,对白钨矿用Na2 CO3溶液,在373K以上加压浸出时,作为Na2WO4的钨回收率可以提高。另外,也可以在钨情矿中加固体苏打灰,在K焙烧,用温水浸出除去不溶性铁和锰等的氧化物,***Na2W04溶液。白钨矿也有用含氧化剂的沸腾盐酸处理的,将钨沉淀为不溶性钨酸(H2WO4) 的酸处理法。
Na2W04溶液中的杂质硅,可在溶液中加酸调节适当的Ph值,生成硅酸除去。而磷、砷是中和浸出液中游离的NaOH或Na2CO3呈弱碱性,再加入MgCl,和NH4C1使之呈镁盐沉淀而除
去。化学性质与钨相似的铂,是在酸性条件下加硫化物,使其呈MoS2沉淀而除去。精制后的Na2 WO4溶液,在碱性条件下加入钙盐,则生成所谓的人造白钨( CaWO4)沉淀,可作为特殊钢
的添加用原料。
分离回收的CaWO4中加浓盐酸并加热***,则得***的H2WO4沉淀。将其过滤分离后,溶于氨水,浓缩后***称为APT的五水盐的偏钨酸铵(5(NH,)2O.12WO3.5H2O)的结晶,或用盐酸中和***11水盐的APT. APT除用于粉末冶金外,还作为催化剂、颜料、萤光涂料等重要化学原料。用于粉末冶金时,将APT在空气中缎烧,******的w o3粉,或隔绝空烧成蓝色的WOa2粉。两种作为钨粉原料可看作是相同的。
溶剂萃取法和离子交换法,是上述工序的方法改进。溶剂萃取法是用碱***提取后,使经精制过程得到的Na2WO4溶液呈微酸性,用叔胺的有机溶剂萃取济液巾的钨到有机相,该萃取相和氮水接触,再将钨反萃取到水溶液中而得钨酸胺溶液。离子交换法是将Na2WO4溶液,通过具有钱离子的阳离子交换树脂,将钠离子和按离子进行交换而变为钨酸按溶液。
2.钨粉的制法WO3在1270K以下适当温度的氢气流中加热,则经过W4O11和WO2而还原为钨。通过调节WO3的粒度、还原沮度、还原速度等,可以生成平均拉度不同的钨粉。制造钨丝的钨粉,是在APT或WO,中,作为结合剂。加进适景的Na2SiO3KCI,SiO2、A12O3、A1(NO3)3、ThO2等,用氢还原而得。&&& 超硬合金用的碳化钨粉,是在钨粉中加碳粉混合均匀,在
1370K以上的氢气氛或非氧化性气氛中加热碳化制得。&&& 钨矿石和碳、铁一起在高沮还原所得钨铁合金,经叙化生成WCl6,蒸馏梢制后在高温还原炉内,用氢气气相还原,则得钨粉
溶剂萃取法和离子交换法,是上述工序的方法改进。溶剂萃取法是用碱***提取后,使经精制过程得到的Na2WO4溶液呈微酸性,用叔胺的有机溶剂萃取济液巾的钨到有机相,该萃取相和
氮水接触,再将钨反萃取到水溶液中而得钨酸胺溶液。离子交换法是将Na2WO4溶液,通过具有钱离子的阳离子交换树脂,将钠离子和按离子进行交换而变为钨酸按溶液。&&& 2.钨粉的制法WO3在1270K以下适当温度的氢气流中加热,则经过W4O11和WO2而还原为钨。通过调节WO3的粒度、还原沮度、还原速度等,可以生成平均拉度不同的钨粉。制造钨丝的钨粉,是在APT或WO,中,作为结合剂。加进适景的Na2SiO3KCI,SiO2、A12O3、A1(NO3)3、ThO2等,用氢还原而得。&&& 超硬合金用的碳化钨粉,是在钨粉中加碳粉混合均匀,在
1370K以上的氢气氛或非氧化性气氛中加热碳化制得。&&& 钨矿石和碳、铁一起在高沮还原所得钨铁合金,经叙化生成WCl6,蒸馏梢制后在高温还原炉内,用氢气气相还原,则得钨
溶剂萃取法和离子交换法,是上述工序的方法改进。溶剂萃取法是用碱***提取后,使经精制过程得到的Na2WO4溶液呈微酸性,用叔胺的有机溶剂萃取济液巾的钨到有机相,该萃取相和氮水接触,再将钨反萃取到水溶液中而得钨酸胺溶液。离子交换法是将Na2WO4溶液,通过具有钱离子的阳离子交换树脂,将钠离子和按离子进行交换而变为钨酸按溶液。
2.钨粉的制法WO3在1270K以下适当温度的氢气流中加热,则经过W4O11和WO2而还原为钨。通过调节WO3的粒度、还原沮度、还原速度等,可以生成平均拉度不同的钨粉。制造钨丝的钨粉,是在APT或WO,中,作为结合剂。加进适景的Na2SiO3KCI,SiO2、A12O3、A1(NO3)3、ThO2等,用氢还原而得。
超硬合金用的碳化钨粉,是在钨粉中加碳粉混合均匀,在1370K以上的氢气氛或非氧化性气氛中加热碳化制得。
钨矿石和碳、铁一起在高沮还原所得钨铁合金,经叙化生成WCl6,蒸馏梢制后在高温还原炉内,用氢气气相还原,则得钨粉。
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一种从钼酸盐溶液中除钨的离子交换方法
【专利摘要】本发明属于有色金属提取领域,提出一种从钼酸盐溶液中除钨的离子交换方法,包括1)用无机酸将含钨的钼酸盐溶液调整至pH为8.0-11.0;2)将第一步得到的溶液流过大孔型螯合离子交换树脂,溶液与树脂的接触反应时间为60min-180min。当溶液的通过量为离子交换柱内树脂体积的7-12倍时停止交换;3)用纯水流过离子交换柱,纯水流过量为树脂体积的1-2倍时停止洗涤;4)解吸和再生。本发明所采用的含有葡甲胺基的大孔型螯合离子交换树脂对WO42-具有更强的优先螯合吸附性能,可以直接将WO42-和MoO42-分离,而无需加入大量无机酸使WO42-聚合。既可以减少酸的消耗,又可以避免因料液酸化而可能带来的操作困难。
【专利说明】一种从钼酸盐溶液中除钨的离子交换方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有色金属提取领域,具体涉及一种从含有钨的钥酸盐溶液中深度除去钨的方法。
【背景技术】
[0002]钥和钨同属元素周期表中第VI B副族元素,并分别处于第五周期和第六周期,由于离子半径相近,其络合能力等化学性质也相似,因而造成钨钥难以有效分离。而钨也是钥产品中严格控制的杂质元素,因此当处理钨含量较高的钥原料时,需要采用有效的方法预先对钥酸盐溶液进行除钨净化。
[0003]为了从钥酸盐溶液中除去钨,专利CNA提出了一种从高浓度钥酸盐溶液中深度净化除去微量钨的方法,其实质是将含有少量钨的钥酸盐溶液调整PH值至7.0-8.5,并陈化5-12小时,使钨酸根离子(W042_)充分聚合成仲钨酸根离子(HW60215_),而钥仍以钥酸根离子(MoO42O的形态存在,然后将上述溶液通过装有大孔弱碱性阴离子交换树脂的吸附床,钨优先被吸附到离子交换树脂上,而钥则仍然保留于水溶液中,从而达到从钥酸盐溶液中深度除钨的效果。吸附有钨的树脂用一定浓度的NaOH或氨水解析,解析后的树脂用HCl再生。
[0004]专利CNA提出了一种从钥酸盐溶液中深度除钨的改性树脂及其制备的方法,其实质是将交联的大孔聚丙烯酸甲酯或大孔聚丙烯腈经过改性后,得到一种含有弱碱性胺基功能团的阴离子离子交换树脂。对于含钨的钥酸盐溶液,首先用无机氧化物吸附剂沉淀除去大部分钨,过滤后用无机酸调整滤液的pH=6.5-7.5,这时溶液中的钨同样优先聚合成仲钨酸根离子(HW60215_)。然后将调整pH后的钥酸盐溶液流过装有该改性树脂的吸附床,将钨优先吸附除去。该改性树脂本质上仍是一种弱碱性阴离子交换树脂,通过改性提高了对钨吸附的选择性。
[0005]因此,上述两发明的本质,都是通过调整溶液的pH值使W042_聚合成HW6O2广,而钥此时不发生聚合且仍以Mo042_的形态存在,最终利用HW60215_与Mo042_性质的差异,利用弱碱性阴离子交换树脂优先将钨吸附除去。上述方法具有如下局限性:
[0006]1、由实验研究(蒋安仁等,仲钨酸B的形成及其在钨钥分离中的应用,高等学校化学学报,),?793-796)可知,溶液中钨的浓度越低,则将冊42_聚合成HW6O2广所需的PH值越低。因此,现有技术中为实现深度除钨,将溶液调整至较低的pH值以使W042_充分聚合是其除钨的关键。但由此带来的问题是,过低的PH值会加大Mo042_聚合的可能性,从而影响钨钥分离效果。同时,对于钥浓度较高的钥酸铵溶液,当PH〈7时易析出四钥酸铵沉淀,从而使上述离子交换除钨操作无法进行。
[0007]2、吸附有钨、钥的弱碱性阴离子交换树脂用NaOH或氨水溶液解吸后,还需用一定浓度的无机酸溶液进行再生,再生反应如下:
[0008]R ε N+H+=[R ε NH] +
[0009]即需将电中性的胺基功能团加质子化成[R = NHJ+阳离子后,才可与溶液中待吸附的阴离子相缔合。因此在实践中,弱碱性阴离子交换树脂的再生一直是一种比较繁琐的操作过程。
【发明内容】
[0010]本发明旨在克服现有上述方法的局限性,提供一种从钥酸盐溶液中除钨的离子交换新方法。
[0011]本发明的目的是提出一种从钥酸盐溶液中除钨的离子交换方法。
[0012]实现本发明目的的技术方案为:
[0013]一种从钥酸盐溶液中除钨的离子交换方法,包括步骤:
[0014]1)用无机酸将含钨的钥酸盐溶液调整至pH为8.0-11.0,如果该钥酸盐溶液本身的初始pH值已在该范围内,则直接进行离子交换;
[0015]2)将第一步得到的溶液均速连续流过装有大孔型螯合离子交换树脂的离子交换柱吸附除钨,控制溶液的流速使料液与树脂的接触反应时间为60min-180min,当溶液的通过量为离子交换柱内树脂体积的7-12倍时停止交换;
[0016]3)按步骤2)同样的流速继续用纯水流过离子交换柱,以将离子交换柱内的钥酸盐溶液洗涤干净,纯水流过量为离子交换柱内树脂体积的1-2倍时停止洗涤;
[0017]4)以NaOH溶液或氨水溶液作为解吸剂,均速流过洗涤后的离子交换柱,控制解吸剂的流速使其与树脂的接触反应时间为30min-60min,当解吸剂的通过量为离子交换柱内树脂体积的4-6倍时停止解吸,树脂中吸附的钨钥被完全解吸下来,使树脂得以再生。
[0018]其中,所述钥酸盐溶液中Mo浓度为10~150g/L,Mo/W03的质量浓度比为5~1000。
[0019]所述的步骤I)中,调节pH值的无机酸为盐酸或硫酸。可使用质量浓度10-30%的无机酸溶液。
[0020]其中,所述大孔型螯合离子交换树脂结合有N-甲基葡萄糖胺基作为功能基团。即该树脂同时含有葡萄糖基和胺基两个反应功能团,从而可以直接与WO42-螯合。
[0021]其中,所述步骤4)中,当所处理钥酸盐溶液为钥酸的金属盐溶液时,使用浓度为2%~6%的NaOH溶液作为解吸剂;当所处理钥酸盐溶液为钥酸铵溶液时,使用NH3浓度为10%~25%的氨水溶液作为解吸剂。所述钥酸的金属盐溶液包括碱金属的钥酸盐。
[0022]其中,所述步骤4)之后还包括用纯水将离子交换柱内残余的解吸剂洗涤干净的步骤。
[0023]本发明的有益效果在于:
[0024]1、本发明所采用的含有葡甲胺基的大孔型螯合离子交换树脂不同于具有单一反应功能团的弱碱性阴离子交换树脂,其对WO42-具有更强的优先螯合吸附性能,可以直接将WO42-和MoO42-分离,而无需加入大量无机酸使WO42-聚合。既可以减少酸的消耗,又可以避免因料液酸化而可能带来的操作困难。
[0025]由本领域常识可知,对于WO3浓度&50g/L的钨酸盐溶液,在pH&8时,溶液中的钨以正钨酸根离子(W042_)的形态存在。在pH&7时,钥酸盐溶液中的钥以正钥酸根离子(Mo042_)的形态存在。由于WO广和MoO42-的性质极为相似,造成二者难以被直接分离。因此,在前述的离子交换除钨方法中,都是先通过调整料液的PH值,使料液中的WO42-优先聚合为仲钨酸根离子(hw60215_),而钥仍以钥酸根离子(Mo042_)的形态存在。由于hw6o215_离子半径更大、对弱碱性阴离子交换树脂的亲和力更大,故可以使用弱碱性阴离子交换树脂或经改性后的弱碱性阴离子交换树脂优先将HW6O215-离子吸附除去。
[0026]2、本发明中对吸附有钨和钥的树脂进行解吸后,不需要用大量的浓度为5%左右的无机酸进行再生,仅需用纯水将离子交换柱内残留的碱性解吸剂洗涤干净即可,大大减少了再生洗涤过程的难度及废稀酸液的排放量。
[0027]3、在钥冶金中,生产过程中所处理的钥酸铵溶液的Mo浓度一般为60_120g/L、pH一般为8.5~11,可不经任何处理直接用本发明的方法除钨,避免了在较低pH值下析出四钥酸铵沉淀的风险,操作简单,成本低,除钨效果好。
【具体实施方式】
[0028]现以以下最佳实施例来说明本发明,但不用来限制本发明的范围。实施例中,如无特别说明,采用的手段均为本领域常规的手段。
[0029]实施例中,树脂功能团为N-甲基葡萄糖胺基的大孔型螯合离子交换树脂购自江苏苏青水处理工程集团有限公司,树脂型号为D403。
[0030]实施例1:
[0031]含Mo30g/L、含W036.0g/L的钥酸钠溶液,溶液的初始pH为9.2。使其均速流过Φ20X 350mm的离子交换柱,离子交换柱内装有大孔型螯合离子交换树脂(D403,树脂床高度为300mm)。控制料液流速为1.35ml/min,使料液与树脂的接触反应时间为70min。当钥酸钠溶液的通过量为离子交换柱内树脂体积的10倍时停止交换,所得交后液中Mo浓度为27.5g/L、WO3 浓度为 0.18g/L,除钨率达 97%。
[0032]按前述步骤的流速继续通入2倍于离子交换柱内树脂体积的纯水,然后用浓度为6%的NaOH溶液对离子交换柱中的树脂进行解吸,控制流速为3.14ml/min,使解吸剂与树脂的接触时间为30min,当解吸剂通过量为离子交换柱内树脂体积的6倍时停止解吸。然后用纯水对交换柱进行洗涤,将离子交换柱内残留的解吸剂洗涤干净,即可供下一吸附周期使用。
[0033]实施例2
[0034]含MolOOg/L、含WO3L Og/L的钥酸钠溶液,用20%的硫酸溶液中和至pH=8,然后使其均速流过O20X350mm的离子交换柱,离子交换柱内装有大孔型螯合离子交换树脂(D403,树脂床高度为300mm),控制料液流速为0.78ml/min,使钥酸钠溶液与树脂的接触反应时间为120min。当钥酸钠溶液的通过量为离子交换柱内树脂体积的7倍时停止交换,所得交后液中WO3浓度为0.07g/L,除钨率达93%。
[0035]按前述步骤的流速继续通入1.5倍于离子交换柱内树脂体积的纯水,然后用浓度为3%的NaOH溶液对离子交换柱中的树脂进行解吸,控制流速1.9ml/min,使解吸剂与树脂的接触时间为50min,当解吸剂通过量为离子交换柱内树脂体积的5倍时停止解吸。然后用纯水对交换柱进行洗涤,将离子交换柱内残留的解吸剂洗涤干净,即可供下一吸附周期使用。
[0036]实施例3
[0037]含Mol00g/L、含WO3L 0g/L、含V2O5L 2g/L的钥酸钠溶液,用15%的盐酸溶液中和至pH=8,然后使其均速流过Φ20Χ350πιπι的离子交换柱,离子交换柱内装有大孔型螯合离子交换树脂(D403,树脂床高度为300mm),控制料液流速为0.78ml/min,使钥酸钠溶液与树脂的接触反应时间为120min。当钥酸钠溶液的通过量为离子交换柱内树脂体积的7倍时停止交换,所得交后液中Mo浓度为98g/L、W03浓度为0.07g/L、V2050.06g/L的,除钨率达93%,除钒率达95%。
[0038]按前述步骤的流速继续通入1.5倍于离子交换柱内树脂体积的纯水,然后用浓度为3%的NaOH溶液对离子交换柱中的树脂进行解吸,控制流速1.9ml/min,使解吸剂与树脂的接触时间为50min,当解吸剂通过量为离子交换柱内树脂体积的5倍时停止解吸。然后用纯水对交换柱进行洗涤,将离子交换柱内残留的解吸剂洗涤干净,即可供下一吸附周期使用。
[0039]实施例4:
[0040]含Mol20g/L、含WO30.13g/L的钥酸铵溶液,料液的初始pH=10.5,,然后使其均速流过Φ20X 350mm的离子交换柱,离子交换柱内装有大孔型螯合离子交换树脂(D403,树脂床高度为300mm),控制料液流速为0.52ml/min,使钥酸铵溶液与树脂的接触反应时间为180min。当钥酸铵溶液的通过量为离子交换柱内树脂体积的12倍时停止交换,所得交后液中Mo浓度为119.5g/L、WO3浓度为0.035g/L,除钨率达73%。
[0041]按前述步骤的流速继续通入1.0倍于离子交换柱内树脂体积的纯水,然后用浓度为20%的NH3溶液对离子交换柱中的树脂进行解吸,控制流速1.57ml/min,使解吸剂与树脂的接触时间为60min,当解吸剂通过量为离子交换柱内树脂体积的4倍时停止解吸。然后用纯水对交换柱进行 洗涤,将离子交换柱内残留的解吸剂洗涤干净,即可供下一吸附周期使用。
[0042]以上的实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进,均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
【权利要求】
1.一种从钥酸盐溶液中除钨的离子交换方法,包括步骤:
1)用无机酸将含钨的钥酸盐溶液调整至PH为8.0-11.0,如果该钥酸盐溶液本身的初始PH值即在该范围内,则直接进行离子交换;
2)将第一步得到的溶液均速连续流过装有大孔型螯合离子交换树脂的离子交换柱吸附除钨,控制溶液的流速使料液与树脂的接触反应时间为60min-180当溶液的通过量为离子交换柱内树脂体积的7-12倍时停止交换;
3)按步骤2)同样的流速继续用纯水流过离子交换柱,以将离子交换柱内的钥酸盐溶液洗涤干净,纯水流过量为离子交换柱内树脂体积的1-2倍时停止洗涤;
4)以NaOH溶液或氨水溶液作为解吸剂,均速流过洗涤后的离子交换柱,控制解吸剂的流速使其与树脂的接触反应时间为30min-60min,当解吸剂的通过量为离子交换柱内树脂体积的4-6倍时停止解吸,树脂中吸附的钨钥被完全解析下来,使树脂得以再生。
2.根据权利要求1所述的离子交换方法,其特征在于,所述钥酸盐溶液中Mo浓度为10~150g/L, Mo/W03的质量浓度比为5~1000。
3.根据权利要求1所述的离子交换方法,其特征在于,调节PH值的无机酸为盐酸或硫酸。
4.根据权利要求1所述的离子交换方法,其特征在于,所述大孔型螯合离子交换树脂结合有N-甲基葡萄糖胺基作为功能基团。
5.根据权利要求1所述的离`子交换方法,其特征在于,所述步骤4)中,当所处理钥酸盐料液为钥酸的金属盐溶液时,使用浓度为2%~6%的NaOH溶液作为解吸剂;当所处理钥酸盐料液为钥酸铵溶液时,使NH3浓度为10%~25%的氨水溶液作为解吸剂。
6.根据权利要求1所述的离子交换方法,其特征在于,所述步骤4)之后还包括用纯水将离子交换柱内残余解吸剂洗涤干净的步骤。
【文档编号】C01G39/00GKSQ
【公开日】日
申请日期:日
优先权日:日
【发明者】霍广生, 宋琼, 彭超, 卢晓颖
申请人:中南大学下次自动登录&|
当前位置:
低品位钨精矿处理之三 钨精矿***及设备(正文)
低品位钨精矿处理之三 钨精矿***及设备
工业上一般先从净化液中析出合成白钨或仲钨酸铵,再生产钨酸或氧化钨。其过程如下。1、合成白钨。沉淀合成白钨一般多用氯化钙作沉淀剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙),使钨酸钙沉淀,反应式为:Na2WO4+CaCl =CaWO4↓+2NaCl而氯化钙对于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉淀物因而没有净化作用,仅对硫有净化作用。合成白钨的质量和沉淀率主要与净化液的钨含量、碱度、沉淀剂的类型及添加量等因素有关,钨含量影响到合成白钨的细度及过滤、洗涤性能。关于沉淀剂的比较:氯化钙可得高品位的合成白钨:(WO3达70-76%),沉淀剂对产品污染小,缺点是氯化钙易潮解,运输包装较困难。石灰价廉,但所得合成白钨品位低,一般只达60-68%WO3,过滤洗涤困难,母液钨含量高,硫酸钙所得合成白钨品位WO3,但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙),且反应时间长。因此以氯化钙为好。合成白钨作为最终产品时,经过滤干燥,然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为最终产品,则将合成白钨过滤洗涤后送去***钨酸。2、钨酸的***。工业上常采用盐酸或硝酸***合成白钨,***钨酸。常用的合成白钨盐酸***法,反应式为:CaWO4+2HCl = H2WO4↓+CaCl2合成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的***影响很大,使钨酸粒度变细而成胶状,难于沉淀过滤,同时还与钨生成杂多酸,增加母液中钨含量。***钨酸过程的主要影响因素有:(1)温度:温度高有利于***粗粒钨酸,杂质***较完全,但酸损耗大,作业环境差,初温常为70-80度,加料后再煮沸10-15分钟;(2)盐酸浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化,杂质***完全,生产中一般用30%的盐酸浓度;(3)剩余酸度:***终了的酸度低,钨酸粒度变小,纯度低,一般剩余酸度为70-80克/升。此外,酸***时加入适量的硝石(硝酸)有利于加速***过程及杂质的氧化。并有利于提高钨的总回收率。过滤后的钨酸应进行洗涤。钨酸质量符合标准才能出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理。钨酸的净化常用氨法,即把钨酸溶液溶于氨水中使其转化为钨酸铵溶液,大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉淀中。3、仲钨酸铵的***。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中***仲钨酸铵,先用氨水溶解钨酸,且使钨与某些杂质分离,反应式为:H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O某些杂质如铁、锰、钙的氯化物同时生成氢氧化物沉淀与钨分离。溶液经过沉清过滤,滤液即为钨酸铵溶液。用强碱性或弱碱性阴离子交换树脂处理钨浸出液,用氯化铵溶液淋洗载钨树脂,所得淋洗液用于***仲钨酸铵;此外,还可用溶剂萃取法***钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液,以叔胺或季胺的煤油作有机相,在pH=2-4条件下萃钨,然后用2-4%的氨水反萃可得钨酸铵溶液。从钨酸铵溶液***仲钨酸铵还可用中和法,此法利用10-20%的盐酸把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时,钨呈针状仲钨酸铵的形态析出,结晶率达85-90%,但中和法不能回收氨并耗盐酸,已被蒸浓法所取代。把钨酸铵溶液经过蒸浓时可以蒸发部分氨,冷却之后(大于50度)则结晶析出片状的仲钨酸铵结晶:即:12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O?12WO3 ?5H2O↓+14NH3↑+2H2O因为仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小,为了防止产品被钼污染,可用分步结晶法使钨钼分离。如蒸发60%的液体,钨结晶率为55%,而钼结晶率只12%,所以最初结晶析出的仲钨酸铵含钼甚微。后期析出的仲钨酸铵含钼较高。
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编辑:李晨
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