共轭π键是指具有多个相互平行的p轨道且p轨道都相邻，而且不完全充满p轨道中的电子可以在所有这些p轨道中运动，而不固定与某两个原子间这样的键叫做共轭π键，也称大π键。
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有机化合物分子结构中由一个单键隔开的两个双键。以C=C-C=C表示
这类化合物很容易聚合并能发生特殊嘚1,4加成反应。
共轭双键是以C=C-C=C为基本单位随着共轭度的增加，其紫外特性：最大吸收波长红移；如有荧光其最大激发光波长红移，最大發射光波长红移；如有颜色的话颜色逐步加深 。
这样单双键交替的结构导致各个碳原子的p轨道肩并肩形成离域π键，一个电子同时受到几个碳原子的作用，更加趋于稳定。
而在苯环中就是这样单双键交替的结构，在苯环平面上下形成两个大
键形成诸如车轮状的结构，洏且其电子密度极大π（6，6）型的π键，就是形成这个π键的有6个原子在这个大π键里面有6个电子，形成富电子的结构甚至于在一定程度上有吸引氢原子形成氢键的能力，自然和其他π键不一样，性质更为稳定。再加上环状结构，不难理解其稳定性之高。
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主链共价键电子离域的聚合物主要为π共轭聚合物。π共轭聚合物有聚乙炔、聚(对-1,4亚苯基)、聚(2,5-噻吩)、聚苯乙炔、聚硫化氮、聚苯硫醚等。经掺杂、复合后具有导电性及其他光电活性如电致变色性、非线性光学性、电致发光性
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