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&&& 自从1985年英国科学家Kroto、美国科学家Curl和Smalley在研究石墨气化产物时发现了富勒烯C60以及1991年日本筑波大学NEC实验室lijima在氩气下电弧放电后的阴极碳棒上发现了碳纳米管(简称CNTs)以来,碳基纳米材料的研究开始引起人们的广泛关注。纳米碳纤维(简称CNFs)是在一定条件下催化裂解气相碳氢化合物制备成的非连续石墨纤维,是近几年比较受关注的准一维的新型碳材料,它的直径一般在50 ~ 200 nm,长度为50 ~ 100&m,长径比分布在100 ~ 500。CNFs的发现可以追溯至1889年,Hughes和Chambers在研究含碳气体与高温金属作用时观察到碳纤维的存在。许多重要的化学反应(如Fisher-Tropsch合成和水蒸气转化)中都可以发现CNFs的生长。CNFs是介于石墨和球碳之间的材料,由纳米尺寸的石墨片莹在空间与纤维的轴向成不同角度堆积而成。研究发现,纳米碳纤维因其独特的纤维结构,不仅具有缺陷数量少、比表面积大、长径比大等优点,还兼具低密度、高比模量、高比强度、亳导电性、高导热性以及结构致密等特性,因而在存储材料、电极材料、催化剂和催化剂载体、高效吸附剂、分离剂及复合材料等方面具有广阔的应用前景。
1&纳米碳纤维的制备方法
1.1&基体法
&&& 基体法是利用陶瓷或SiO2纤维作基体,在基体上均匀分散纳米级催化剂颗粒(多为Fe、Co、Ni等过渡金属),反应过程中催化剂始终沉积在反应器中的基体上,根据催化剂活性的不同选择合适的反应温度,通入烃类气体热解并***,碳沉积生长获得具有纳米尺度的碳纤维。Enrique等利用宏观基体法在873 K条件下分别以混合气体CH4/H2、C2H6/H2为碳源,Ni为反应中的催化剂,在陶瓷基体上气相催化生长出纯度较高的纳米碳纤维,并探究了不同的碳源、温度等条件对纳米碳纤维的层厚、均匀性、孔隙度的影响。
&&& 利用基体法可制备出纯度相当高的纳米碳纤维,但是纳米碳纤维只能散布在有催化剂颗粒的基体上生长;纳米级的催化剂制备困难,一般颗粒直径较大,制备出的纳米碳纤维颗粒较粗,为1 ~ 2&m;此外,催化剂的连续投放、产物及催化剂的及时导出也是尚未解决的问题。因此.基体法生长碳纤维产量很低,难以实现工业化的连续生产=
1.2 喷淋法
喷淋法是在一定的压力条件下.将纳米级催化剂(如金属细粉、二茂铁等)颗粒按一定的比例混入苯等液体有机溶剂中,然后将含有催化剂的混合溶液喷淋到高温反应中,制备出纳米碳纤维。Ishioka等采用喷淋法制备了纳米碳纤维,反应过程中通入CO等作为碳源,控制反应温度在1150 ℃左右,将催化剂(金属细粉、二茂铁等)、噻吩(生长促进剂)和苯按一定的比例均匀混合后喷入炉管而得到产量较高的纳米碳纤维。采用喷淋法生长碳纤维可以实现催化剂的连续喷入,为工业的连续化生产提供了有利条件。然而在喷淋过程中催化剂颗粒分布不均匀以及它与烃类气体的比例很难控制,导致该方法生产的纳米碳纤维所占比例很小,且有一定量的碳黑生成。
1.3 气相流动催化法
&&& 气相流动催化法是将含有金属的有机物(如二茂铁)加到碳氢化合物中作为催化剂的前驱体直接加热,并将其以气体形式与烃类气体一起引入高温反应室,经过不同的温度反应区完成催化和烃类气体的***,***的金属颗粒作为催化剂分散在整个反应室空间,而热解生成的碳原子在纳米级催化剂催化下生长成纳米碳纤维。成会明等以苯为碳源,二茂铁作为催化剂的前驱体,氢气为载体,含硫的有机比合物噻吩为生长促进剂。在1100 ~ 1200 ℃催化生长出纳米碳纤维,得到的纳米碳纤维纯度较高。
采用气相流动催化法生产的纳米碳纤维纯度高、直径小、分布广,可以连续化生产,它能延长催化剂与碳原子的接触时间,提高碰撞几率,生产率高,产量大。然而,气相流动催化法所需反应温度较高,气体流动状态对产物的直径影响较大,并且气相流动催化法制得的纳米碳纤维为杂乱的非定向排列短纤维制品,因此只能用于复合材料等相关领域。
1.4 等离子体增强化学气相沉积法(PECVD)
&&& 等离子体是物质存在的第四种状态。处于等离子体状态下的物质微粒通过相互作用可以很快获得高温、高焓、高活性。这些微粒将具有很高的化学活性和反应性,在一定条件下可获得比较完全的反应产物。因此,利用等离子体空间作为加热、蒸发和反应空间,可以制备出各类物质的纳米级微粒。等离子体增强化学气相沉积法合成纳米微粒的主要过程为:先将反应室抽成真空,充入一定量纯净的惰性气体;然后接通等离子体电源,同时导入各路反应气与保护气体,在极短的时间内反应体系被等离子体高温焰流加热并达到引发相应化学反应的温度,促进气体间的化学反应,从而在较低温度下沉积晶须。
等离子体增强化学气相沉积法制备纳米碳纤维最大的特点在于等离子体的电离度和离解度较高.可以得到多种活性组分,有利于各类化学反应的进行;等离子体反应空间大.可以使相应的物质完全反应。该方法所需温度较低.制得的纳米碳纤维可以定向排列,具有相当好的电子场发射性能,在场发射领域有潜在的应用价值。但是利用此方法合成的纳米碳纤维成本较高,生产效率相对较低.工艺过程较难控制。Merkulov等以硅片为基体,Ni为催化剂,乙炔和10%NH3、90%He混合气体为气源,于真空容器中通过直流等离子体在电流为50 mA、电压为500 &V的条件下放电,进行化学气相沉积,制得定向排列的CNFs。
1.5 静电纺丝法
静电纺丝技术最早出现在20世纪30年代,是近几年来重新引起人们兴趣的一种制备纳米碳纤维的方法,也是目前唯一制得连续纳米碳纤维的方法。电场纺丝使聚合物溶液或熔体在高压直流电源的作用下带上成千至上万伏的静电,带电的聚合物在电场的作用下首先在纺丝口形成泰勒(Taylor)锥,当电场力达到能克服纺丝液内部张力时,它将克服液滴的表面张力形成喷射细流,喷射细流在静电力的作用下加速运动并分裂形成细流簇,经溶剂挥发或冷却后凝结或固化为微丝,最终以无纺布的形式在收集器上得到直径为几十纳米到几微米的纤维毡。纤维毡经过空气中280 ℃、30 min主右的预氧化及N2氛围中800 ~ 1000 ℃的碳化处理最终得到纳米碳纤维。静电纺丝实验装置如图1所示。
&&& 静电纺丝制备纳米碳纤维的主要原料为聚丙烯腈(PAN)。目前采用电场纺丝可纺制近百种聚合物纤维。 Wang等研究了聚雨烯腈/二甲基甲酰胺溶液的电场纺丝行为,并研究了所得纳米碳纤维的导电性能及结构,结果表明纳米碳纤维的导电性随着热解温度的升高而增大,并且热解温度越高,纳米碳纤维的石墨化程度越高,表现为Raman光谱图中的 G峰(1 580 cm-1)和D峰(1360 cm-1)的比例增大。Santiago-Aviles等提出利用静电纺丝法制备纳米碳纤维,将PAN和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液混合后纺出的前驱体PAN在真空炉中高温***30 &min,得到直径120 &nm左右高度无序的纳米碳纤维,并用X射线研究了其结构。
&&& 电纺纤维最主要的特点是所得纤维的直径很细,可在室温下进行,工艺简单,原料来源广泛,成本低,可制得连续的 CNFs,有望实现纳米碳纤维的大批量生产,并且可以通过控制收集器的运动或形状,制得具有特定形状的CNFs预制坯,从而得到新一代的CNFs增强材料,是纳米复合材料的一个新的研究方向。但是当前的电纺技术还存在以下基本问题,仅仅停留在实验阶段:(1) 由于静电纺丝机设计的构型,此法得到的只能是无纺布.而不能得到纳米纤维彼此可分离的长丝或短纤维;(2) 目前静电纺丝机的产量很低,其产量典型值为1&10-3 ~ l g/h,不可能大规模应用;(3) 多数条件下,静电纺丝中的拉伸速率较低,纺丝路程很短,在这一过程中高分子取向发展不完善,电纺纳米纤维的强度较低。因此要将静电纺丝产业化还有待努力。
1.6 电弧法
目前,电弧法也是制备纳米碳材料的主要方法之一,朱长纯等利用电弧法制备碳纳米管时还发现有不少纳米碳纤维生成。其长度约为O.15 &m,直径约为9 nm,没有呈现中空结构和层状结构,由于石墨化程度低,碳纤维形态上蜿蜒曲折,不像纳米管那样笔直地生长,还能看出其内部碳密度的不均匀分布,研究认为,纳米碳纤维的形成可能是由于局部生长区域温度低,无法达到石墨化温度所致。Lei等以镍为催化剂,在常压条件下、乙炔和氦气气氛中,利用电弧法合成无定型纳米碳纤维(ACNF)和无定型纳米碳管(AC NT),并采用透射电镜(TEM)对产物进行表征,观察到ACNF和ACNT的直径在60~100 &nm之间,而且ACNF可能转化成ACNT,由此可知电弧法制备的纳米碳纤维难于分离,使用价值不高。
1.7 激光消融法/射频磁控法
激光消融法制备纳米碳纤维的过程为:先将混有一定比例催化剂的靶材粉末压制成块,放入一高温石英管真空炉中烘烤去气,经预处理后将靶材加热到1200 ℃左右,用一束激光消融靶材形成气溶胶,同时吹入流量为50 &mL/min左右的保护气(He或者Ar),保持(532.52 ~ 931.91)&102 Pa气压,在出气口附近由水冷收集器收集制得纳米碳纤维。Vander Wal等用脉冲激光消融旋转的金属靶形成金属气溶胶,通过He气将金属气溶胶导入燃烧室与CO、H2、He、C2H2气体混合燃烧,反应完成后得到纳米碳纤维。此方法制备纳米颗粒可以通过控制激光的波长、脉宽、强度和重复频率来控制所形成的纳米颗粒的大小,但是由于产量低和放大困难使得该法成本较高而不被广泛应用。
2&纳米碳纤维的性能
2.1&力学性能
纳米碳纤维的力学性能表现在每个碳原子与周围3个原子以共价键相结合,形成严密的结构.而其两端又是封闭的,没有悬空的化学键存在,使整个结构的稳定性更强,加之纳米尺度的碳原子之间的电荷作用力.使得纳米碳纤维具有高强度、高弹性和高刚度等力学性能。Endo等报道了纳米碳纤维的力学性能,测量了经炭化和石墨化后纳米碳纤维的抗拉强度和弹性模量,并与SiC晶须进行比较,结果表明经炭化和石墨化后纳米碳纤维的抗拉强度和弹性模量均高于SiC晶须和普通碳纤维。Ozkan等也研究了气相生长纳米碳纤维的力学性能,并通过实验得知对纳米碳纤维进行表面热处理和氧化后处理均能改变其抗拉强度和弹性模量,热处理过程使得纳米碳纤维的弹性模量从180 GPa增加到245 GPa,然而其抗拉强度降低15 %~20 %。
2.2&电学性能
纳米碳纤维的电学性能取决于其直径和旋转性的不同,直径和旋转性的变化都可能影响纳米碳纤维的导电性。由于纳米碳纤维本身长度极短并且直径很小,用传统方法将很难直接测量单根纤维的电阻,因此Rodriguez等设计一装置来测试粉末样品的电阻,经测量得纳米碳纤维的电阻率在1.5 & 10-3 ~5.5 & 10-3 &O&cm之间,可知在一些聚合物填料中加入少量的纳米碳纤维可以大幅度提高材料的导电性。
2.3 电磁学性能
通过对纳米碳纤维的电磁学性能研究发现,在平行于管的轴向外加一磁场时.具有金属导电性的碳纳米管表现出 Aharonov-Bohm(简称A-B)效应,也就是说,在这种情况下通过碳纳米管的磁通量是量子化的;金属筒外加一平行于轴向的磁场时,金属筒的电阻作为筒内的磁通量的函数将表现出周期性振荡行为,以h/2e(h为普朗克常数,e为电子电量的绝对值)为周期的电阻振荡行为又称为AAS效应。 Bachtold等在碳纳米管中实现了对AAS效应的测量。可以预计,在不久的将来,碳纳米管将取代薄金属圆筒,在电子器件小型化和高速化的进程中发挥重要作用。
2.4 热学性能
纳米碳纤维由于具有独特的细长结构,使得它的热传导率在平行于轴线和垂直于轴线方向上有明显的差异,平行于轴线方向上具有相当高的热传导率;而垂直于轴线方向上,热传导率却非常小。也正由于热传导率在两个方向上的明显差异,通过适当地排列纳米碳纤维可以获得良好的各向异性热传导材料。Teng等采用聚乳酸(PLA)分子接枝纳米碳纤维(PLA-g-VGCF),制得的PLA-g-VGCF/PLA纳米复合材料的热导率均比相应的未改性VGCF/PLA复合材料的热导率有明显提高,这可能是由于改性过的纳米复合材料 PLA-g-VGCF/PLA中纳米碳纤维的排列方向导致其热导率较高。
3 纳米碳纤维的应用
3.1&在复合材料领域的应用
3.1.1 改进力学性能的增强剂
&&& 纳米碳纤维具有较高的长径比、完善的石墨化结构、高强度、高弹性、高的热传导性及导电性等,在提高复合材料力学性能方面已显示出巨大的潜力,因此其中一个重要用途是作为改进力学性能的增强剂,应用在聚合物基复合材料领域可以提高基体的拉伸强度、冲击强度、模量和导电导热性,并且纳米碳纤维/聚合物基复合材料有望在纤维含量很低的情况下达到甚至超过传统纤维复合增强材料。
&&& 纳米碳纤维作为复合材料增强剂的应用是改性基体材料。Shofner等在ABS基体中加入质量分数为5 %的纳米碳纤维PyrografⅢ,可在基体中得到很好的分散并发生取向,使基体的拉伸模量提高44 %。Lazano等将纳米碳纤维剪切并混入聚乙烯中,可以增强材料的热塑性,实验还表明,采用高混合剪切技术将碳纤维均匀地分散在聚乙烯中,聚乙烯的力学性能、热导率、稳定性都有所提高。
纳米碳纤维还可以用于橡胶及水泥等基体的增强领域。 Jiang等采用溶剂浇铸方法在天然橡胶复合材料中气相生长质量分数分别为1%、3%、10%和20%的纳米碳纤维,天然橡胶复合材料在不同纳米碳纤维含量下的应变应力曲线如图2所示。在复合材料中最初每添加1 %(质量分数)的纳米碳纤维,复合材料模量提高26.5 %,并且在纳米碳纤维的添加量为3 %时,橡胶复合材料有最大的抗张强度。Metaxa等利用高分辨率的场发射扫描电子显微镜观察了加入不同含量纳米碳纤维的水泥基复合材料的结构,发现加入纳米碳纤维之后,水泥基复合材料的断裂表面可以实现良好的接合,因此可以提高其抗压强度,减少裂纹扩展。
&&&&此外,周静红等在基体Al2O3上采用催化化学气相沉积法原位生长CNFs制备了三叶草型Al2O3/CNFs复合材料,并通过N2物理吸附、扫描电子显微镜和X射线衍射分析及强度测试对其形貌和物理性能进行了表征。结果表明,制备的Al2O3/CNFs复合材料具有较高的比表面积和孔体积及较高的机械强度,从而增大了CNFs在实际工业过程中应用的可能性。
3.1.2 &增加电导率的附加剂
&&& (1) 作为抗静电材料。很多情况下要的求消散静电,加入少量的纳米碳纤维,可以起到消除静电作用,在聚氯乙烯(PVC)中加入切短碳纤维,电阻可从1010 &O降低到104 &O,起到防静电效果。同理,在橡胶输送带中加入切短纤维,不仅可防止摩擦产生的静电,而且还可提高输送带的力学性能。
&&& (2) 作为静电喷漆材料。对于面板类的静电喷漆材料,一般要求电阻率达到104 ~ 106 &O&cm,加入普通的纤维不能满足这一要求,因为普通的纤维直径较大,加入后使得静电喷漆表面过于粗糙。然而纳米碳纤维直径很小,只需加入少于3 %的纳米碳纤维即可达到这一要求,
(3) 用作电磁屏蔽。一般用作电磁屏蔽的材料要求电阻率低于1 &O&cm,加入20 %的纳米碳纤维,电阻率就可达到这一水平,有些情况下,纳米碳纤维复合材料的电阻率可降低至O.07 &O&cm。图3是纳米碳纤维加入量与电阻率的关系。此外,碳纤维增强水泥(CFRC)板材或木材(CFRW)可用来建造屏蔽房间,这种屏蔽房间既可防止原来电磁波的侵入干扰,又可使屋内产生的电磁波被墙壁吸收,起到隔离屏蔽作用。
3.1.3 控制热膨胀系数和耐热冲击的添加剂
&&& 在一些国防军工或民用工业制品中需要严恪控制热膨张系数、磨损率及耐热冲击,纳米碳纤维作为添加剂可以调节并控制其热膨胀系数、磨损程度及热冲击力,例如飞机在降落着陆过程中,靠自动刹车盘使其动能转化为热能,在有限长的跑道上停止。然而,在制动刹车过程中温度为700~900 ℃,急刹车时温度要高达2000 ℃。在苛刻的刹车热环境中,碳纤维复合材料制动刹车盘就显示出优异的耐热冲击性能。
3.2&在电化学领域中的应用
3.2.1 锂离子电池
&&& 在锂离子电池中,纳米碳纤维多应用在负极材料上,这三要是由于它具有规整的d002孔道和较小的直径。规整的 d002孔道使锂离子可以自由迁入和迁出,有利于提高锂离子电池的充放电容量和电流密度,加之纳米碳纤维直径较小,从而使得锂离子迁入和迁出距离较短,减少了锂离子的能量损耗。Charles对比研究了纳米材料在锂离子电池中的应用。由于纳米材料有利于锂离子扩散,因此应用纳米材料的锂离子电池有较好的容量和性能。对于CNFs电极,锂离子在轴向扩散一般不超过50 nm,这使得电池的容量大大提升。Wang等发现CNFs结构对其电化学嵌锂容量和充放电循环寿命有重要影响,制备温度越低,CNFs的石墨化程度越差,可逆嵌锂容量相应越高。
此外,有研究者还发现纳米碳纤维可以用作阳极材料。 Li等通过实验将混合的聚丙烯腈(PAN)和聚左旋乳酸(PLLA)溶解在N,N二甲基甲酰胺中,然后通过电纺丝技术进行热处理的方式制备出多孔的纳米碳纤维。通过观察发现这种多孑L的纳米碳纤维材料具有较高的可逆容量和相对稳定的循环性能,可以作为一种阳极材料而应用于可充电的锂离子电池中。
3.2. 2&燃料电池
在燃料电池中,主要利用纳米碳纤维独特的结构和物理化学性能。可以在纳米碳纤维上负载Pt、Ru、Pd、Mo等金属或合金作为燃料电池的电极来使用。Bessel等利用甲醇在40℃的氧化反应作为探针反应,考察了石墨纳米纤维担载的Pt催化剂作为燃料电池电极的催化性能。实验得知,在CNFs上负载质量分数为5%的Pt的效果与在传统载体上活性相当,而且以纳米碳纤维为载体的催化剂还具有更高的抗CO中毒性能,他们认为这可能与担载在纳米碳纤维上的重金属离子Pt的晶格取向有关:Zheng等合成了不同石墨层堆积方式(板式、鱼骨式、管式)的纳米碳纤维担载铂催化剂,将其应用在质子交换膜燃料电池(PEMFCs)中,并通过单电池测试了催化剂的电催化性能。结果表明Pt纳米粒子在不同的纳米碳载体上表现出不同的粒径,板式纳米碳纤维担载Pt催化剂作单电池阳极时表现出良好的电催化性能,其对应的最高功率密度可达0.569 &W/cm2。研究同时也表明,相比于碳黑(Pt/XC-72)担载的Pt催化剂,纳米碳纤维载体上担载的Pt催化剂有较小的粒径、较好的分散和较高的催化活性。
3.2.3 超级电容器场发射器件
&&& 纳米碳纤维具有很高的电导率和稳定性,同时有较多的边角,对这些边角进行修饰可以得到较高的电容,因此许多研究者开始关注纳米碳纤维在电容器中的应用。McDonough等在三维的泡沫镍基体中制得纳米碳纤维,将其应用于电容器中,发现可以通过优化纳米碳纤维的生长过程来改善超级电容器的性能,从而增加它的比容量。此外,Guillorn等利用纳米碳纤维稳定的结构,加之场发射器件低的门槛电压,采用PECVD法合成了直径约为200 &nm、长度为1 &m、垂直取向的纳米碳纤维,将其作为门控电极场发射器件,具有较好的场发射性能。
3.3 储氢及其他催化领域的应用
&&& 近年来科学家们发现纳米碳纤维具有优异的储氢性能,从研究的储氢数据看,纳米碳纤维在室温下储氢已具有较好的应用前景。Baker等用化学气相沉积法制备了纳米碳纤维.其在室温和10 MPa压力下吸附量达到2.08 &g/ g,以碳纤维中碳的充填率0.1 g/cm3计算,其体积吸附量超过200 kg/m3。
此外,由于纳米碳纤维颗粒比较小、结构可控,使得贵金属可以很好地负载到CNFs的表面,并具有很好的分散度,因此作为烯烃、不饱和醛等加氢催化剂一般都有很好的催化活性。Ledoux等考察了CNFs负载Pd催化剂对肉桂醛选择加氢反应的催化性能.在常压下成功地将C=C键氢化并保持很高的选择性。他们认为传统的Pd/C催化剂中活性炭存在大量的微孔,这种微孔限制了反应物在催化剂上传递;而CNFs中主要是中孔,反应物分子能很好地通过,因而更有利于传质过程,从而使得产物与催化剂的接触时间明显缩短,因此CNFs负载Pd催化剂具有更高的活性和选择性。
3.4 作为材料制备模板的应用
作为一种新兴的模板材料,纳米碳纤维的应用前景十分广阔。目前通过化学气相沉积法在温和的反应条件下能够合成纳米碳纤维,并且通过改变其合成温度、碳源及催化剂等能有效地调控纳米碳纤维的结构,此外,纳米碳纤维还兼具比表面积大、通过氧化或加氢反应很容易被移除等优点,因此也作为一种高效且具有潜在应用前景的模板材料而用于新材料的后续沉积。Ogihara等用固化在Si02纤维基体材料上的纳米碳纤维作为模板,将纤维状纳米LaMn03负载在SiO2纤维上,通过SEM和TEM表征发现LaMnO3负载于SiO2纤维上复制了纳米碳纤维模板的原有形貌,得到宏观基体与微观微粒复合的多孔材料,该类材料具有很强的吸附和催化性能,可以规避使用传统纳米粉末催化剂所带来的各种弊端,具有潜在的实际应用前景。Wu等利用纳米碳纤维作为模板在不同基体上调控制备出具有生物活性和催化活性的纤维状羟基磷灰石(HAP)。通过观察发现, SiOe纤维和Al2O3纤维都可以作为合适的基体用于HAP的后续沉积。图4为923 K时分别以SiO2纤维((a)、(b))和 Ai2O3纤维((c)、(d))合成的纳米碳纤维为模板后续沉积 HAP 5 h后的扫描电镜图。由图4可知,在SiO2纤维上生长的纳米碳纤维更容易在其表面沉积纳米结构的HAP,并且所得HAP比较均匀,有细微的微观结构。由此可得,以SiO2纤维合成的纳米碳纤维为模板进行后续沉积HAP的效果好于Al2O3纤维。
&&& 综上所述,纳米碳纤维由于具有优异的物理化学性能和可控微结构,在诸多领域具有广阔的应用前景,因此,如何获得满足特殊需要的纳米碳纤维结构对制备技术也提出了更高的要求。本文介绍了几种制备纳米碳纤维的方法,其各有优缺点,采用这些方法都可以获得一定数量和质量的纳米碳纤维样品,但是面向特定应用发展一种定向催化生长有序纳米碳纤维的制备技术,以期获得大量、取向性好、形貌和结构可控的样品成为目前众多研究者关注的问题。今后,这部分工作重点将主要集中在以下几个方面:(1) 探索低成本、高纯度、高产量的纳米碳纤维的制备方法,实现可控制备;(2) 积极探究形貌可控的纳米碳纤维的生长机制,深入研究其各种物性,并澄清其性能与结构之间的关系,可以拓展纳米碳纤维的应用研究领域;(3) 纳米碳纤维在新型功能材料的开发和利用领域的发展是一个重要研究方向。例如,以纳米碳纤维为模板探究合成光催化材料,并将其应用在光催化制氢或染料降解领域中,是一项具有创新性的工作。此外,纳米碳纤维在应用方面的研究力度还需要进一步加大,使纳米碳纤维更多地应用到国民生产生活领域中,带来更多经济和社会价值。查看: 4403|回复: 4
安然纳米传销骗钱,如何维权?
TA的每日心情郁闷 23:36签到天数: 1 天[LV.1]初来乍到
事情经过是这样的,我嫂子三年前因父亲去世,患有抑郁症,前面来乌鲁木齐见了她们同学,结果被拉去听课,情绪激动不能自控,购买了所谓安然纳米销售账户,每个账户4800元,共四个账户,18800元,第二天家人看她反应失常,去医院检查,医生要求急诊住院治疗。我们跟安然纳米上级领导联系协调多次,他们就一个字拖,不说不给退,也不说什么时候退,让人很无奈。他们明确告诉我们,工商局有人,告是没用的,我不知道这样的企业,谁能管管,祸害多少家庭啊。他们传销过程隐藏,不给你开任何票据,目前我们只有***录音,还有一些宣传资料,有没有人能管管,我们就这么忍气吞声吗?每天都会有我们这样的人上当,如何维权,证据如何收集!是不是公安暗访一下?有需要联系我。
消灭0回复,人人有责
该用户从未签到
真的吗&&原来是传销呀
智能手机可以直接通过浏览器输入天山论坛网址发帖、回帖!
该用户从未签到
TA的每日心情郁闷 23:36签到天数: 1 天[LV.1]初来乍到
wei555611 发表于
真的吗&&原来是传销呀
他们自称是直销,但已经违反直销法,直销难道不给开***?收钱不给凭证,各种不合理,真心希望有人能暗访一下。究竟什么情况,让他们如此嚣张。
TA的每日心情开心 22:38签到天数: 38 天[LV.5]常住居民I
严厉打击。。。。。。
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