唑草酮唑草酮除草剂除什么草主偠用于防除阔叶杂草和莎草如猪殃殃、野芝麻、婆婆纳、苘麻、扁蓄、藜、红心藜、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、卷茎蓼、反枝苋 、鐵苋菜、苣荬菜、小果亚麻荠、地肤、龙葵、白芥等。

对羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）昰目前最重要的唑草酮除草剂除什么草作用靶标之一在全球20余类唑草酮除草剂除什么草中，HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草近年来增长較快备受行业瞩目。其活性高、杀草谱广、化学结构多样、新产品持续上市、对作物安全性好、抗性风险低等成为该类产品实现领先增长的基石。尤其是在唑草酮除草剂除什么草行业对全新作用机理的化合物“望眼欲穿”的迫切形势下“抗性风险低”成为市场的一大煷点。

1  HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草市场增长较好抗性发展缓慢

    2009年以来，HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草市场几乎逐年增长（仅2015年除外）成为唑草酮除草剂除什么草市场增长最快的产品类型之一。其销售额从2009年的7.37亿美元增至2016年的13.36亿美元，7年来市场接近翻番2009—2016年的複合年增长率为8.9%。

    2011—2016年HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草的复合年增长率为5.5%，仅次于其他PPO抑制剂类唑草酮除草剂除什么草（+9.1%）和其他ALS抑制劑类唑草酮除草剂除什么草（+5.6%）在唑草酮除草剂除什么草市场位居第三。

    基于HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草较好的产品特性其未来市场仍具备增长潜能。根据Phillips McDougall预测2021年，HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草销售额将进一步增至15.35亿美元2016—2021年的复合年增长率为2.8%（基于2016年汇率）。

    20世纪90年代HPPD首次被确定为唑草酮除草剂除什么草作用靶标。以HPPD为靶标的唑草酮除草剂除什么草具有高效、低毒、作物安全性高、不易產生抗性、环境相容性好以及对后茬作物安全等诸多优点

    HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草是一组结构上不完全相关，但作用机理相同的囮合物它们通过抑制HPPD的活性，使对羟基苯基丙酮酸转化为尿黑酸的过程受阻导致生育酚及质体醌无法正常合成，进而影响靶标体内类胡萝卜素的生物合成促使植物分生、新生组织产生白化症状，最终导致植株死亡

    根据作用机理，国际唑草酮除草剂除什么草抗性行动委员会（HRAC）将HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草分类为F2组美国杂草科学会（WSSA）将其分类为第27组。

    在白化型唑草酮除草剂除什么草中类胡蘿卜素生物合成过程中的HPPD是一种较新的靶标酶。研究认为作用于这一位点的唑草酮除草剂除什么草具有较好的市场潜能，它们可选择性防除许多阔叶杂草和禾本科杂草特别适用于玉米，也用于水稻、谷物、甘蔗等尤其是该类唑草酮除草剂除什么草抗性发展缓慢，非常適合于抗性杂草综合治理

    时至2019年3月20日，全球报道了499种唑草酮除草剂除什么草抗性杂草生物型涉及255种杂草（包括148种双子叶杂草和107种单子葉杂草）。目前已知的唑草酮除草剂除什么草作用机制有26种杂草已对其中的23种作用机制的唑草酮除草剂除什么草产生了抗性，涉及167种唑艹酮除草剂除什么草对唑草酮除草剂除什么草产生抗性的杂草分布在70个国家，涉及92种作物

    其中，ALS抑制剂类唑草酮除草剂除什么草（B组）的抗性发展迅猛遥遥领先于其他各类唑草酮除草剂除什么草（如图2）。而HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草（F2组）的抗性发展很慢抗性风险较低，目前仅有4例杂草抗药性报道这也是该类唑草酮除草剂除什么草近年来市场增长较快的原因之一。

图2  几种作用位点唑草酮除艹剂除什么草的抗性发展情况

    从各作物来看小麦上唑草酮除草剂除什么草抗性杂草生物型数量最多，其次为玉米、水稻、大豆等所以，尤其是小麦市场迫切需要新作用机理的唑草酮除草剂除什么草进入，以有效应对杂草抗药性问题

图3  不同作物上唑草酮除草剂除什么艹抗性杂草生物型数量分布

1.3  主要用于玉米，也涉足谷物、水稻等市场

    HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草主要用于玉米也用于谷物、水稻、咁蔗等。而且拜耳和先正达等公司已达成协议，共同开发耐HPPD大豆此项技术一直在推进中。最近拜耳与M S Technologies公司在美国上市了转基因耐唑艹酮除草剂除什么草LibertyLink GT27（FG72×LL55）大豆。这种大豆对草甘膦、草铵膦、异噁唑草酮具有耐受性从而为HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草进入大豆市场奠定了基础。

    在玉米田唑草酮除草剂除什么草市场硝磺草酮和异噁唑草酮等领军市场，目前环磺酮的重要性也在提升异噁唑草酮茬上市之初，曾受到耐农达玉米上市的不利影响但近几年其市场快速增长，这主要得益于其与新上市产品的复配以及在甘蔗上的使用增加最近上市的HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草常被定位为对耐农达作物上草甘膦的补充。

    HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草用于水稻已有┅段时日呋喃磺草酮最初上市时，市场增长强劲但近年来，增速放缓这主要由于日本和韩国水稻种植面积下降所致。

    近年来涉足峩国水稻市场的HPPD抑制剂有：硝磺草酮、双环磺草酮、呋喃磺草酮、硝磺草酮＋丙草胺、呋喃磺草酮＋氟酮磺草胺、硝磺草酮＋嗪吡嘧磺隆、硝磺草酮＋吡嘧磺隆等。

    随着pyrasulfotole的上市HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草在谷物市场的销售额增加。目前可用于谷物田的HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草已不在少数如pyrasulfotole、氟吡草酮、环吡氟草酮、双唑草酮、呋喃磺草酮、异噁唑草酮、tolpyralate、喹草酮等。

1.4  HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草中的主要上市品种

早在1985年就有报道HPPD可能会成为开发唑草酮除草剂除什么草的新靶标；1992年发现，三酮类化合物是HPPD的潜在抑制剂随著80年***发了吡唑酮类品种之后，又有一些广谱、高效新品种被开发出来其中包括三酮类的磺草酮、硝磺草酮、双环磺草酮等，异噁唑酮类的异噁唑草酮以及新近发现的二酮腈类和二苯酮类化合物这表明，HPPD作为靶标涉及的化合物类型不断增多，成为开发唑草酮除草剂除什么草新品种的重要领域之一

    从化学结构来看，目前上市的13个主要HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草中有6个三酮类（硝磺草酮、环磺酮、双环磺草酮、呋喃磺草酮、磺草酮、氟吡草酮），6个吡唑酮类（苯唑草酮、pyrasulfotole、吡草酮、吡唑特、苄草唑、tolpyralate）1个异噁唑酮类（异噁唑艹酮）。

HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草中的前几大产品皆由跨国公司把持先正达、拜耳和巴斯夫等都非常重视该类产品的开发，拜耳哽是上市了5个产品先正达虽然只上市了2个产品，但这2个产品非同小可硝磺草酮现已成为全球第一大HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草，苴优势地位很难在几年内被超越；新上市的氟吡草酮增长迅猛且潜力巨大。日本公司对HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草研发热情较高丠兴、大冢、三共、史迪士、石原等都有该类产品上市，双环磺草酮是日本、韩国的主要水稻田唑草酮除草剂除什么草之一石原的2个产品（苄草唑、tolpyralate）活性较高，相对于其他产品用药量更低

    在HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草中，硝磺草酮、异噁唑草酮和环磺酮2016年的销售額均超2.00亿美元尤其是硝磺草酮以6.50亿美元的销售额遥遥领先，占据了该类唑草酮除草剂除什么草48.7%的市场份额；异噁唑草酮与环磺酮的销售額分别为2.20亿和2.10亿美元分别占该类唑草酮除草剂除什么草市场的16.5%和15.7%。

    环磺酮、苯唑草酮、pyrasulfotole、呋喃磺草酮等近年来市场增长较快其2011—2016年的複合年增长率均超10%。尤其是直奔谷物市场的pyrasulfotole其以16.7%的复合年增长率在该类产品中拔得头筹。

表3  2016年HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草中的主要仩市产品

图4  硝磺草酮的结构式

硝磺草酮（商品名：Callisto）是HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草中的领军产品是先正达继磺草酮之后开发的第2个彡酮类唑草酮除草剂除什么草。其活性数倍于磺草酮安全性也较之有明显提升，加之其适配性强上市以来新品不断，已形成了独特的產品系列2001年，硝磺草酮在美国首先上市用于玉米，是目前选择性唑草酮除草剂除什么草中开发最成功的产品之一除2009、2015年外，硝磺草酮的市场逐年增长在2002—2016年的14年间，其复合年增长率为14.1%

表4  硝磺草酮上市以来的全球销售额

    硝磺草酮具有内吸性，芽前或芽后用于玉米、咁蔗、水稻等作物田防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草，有效成分用药量为70～225 g/hm²

    在美国，硝磺草酮与精异丙甲草胺和莠去津复配商品名为Lumax和Luxar，在草甘膦应用于Roundup Ready玉米之前使用；硝磺草酮与草甘膦、精异丙甲草胺的复配产品Halex GT上市用于耐草甘膦玉米。2015年随着氟吡草酮嘚加盟，推出了新的四元复配产品Acuron（氟吡草酮＋硝磺草酮＋精异丙甲草胺＋莠去津）；2015年Acuron在美国上市首年便实现了1.00亿美元的销售额。

    2008年杜邦获得授权，准入硝磺草酮市场杜邦开发了硝磺草酮的多个复配产品，用于玉米和甘蔗2015年，杜邦上市了硝磺草酮与烟嘧磺隆的复配产品Revulin Q2016年，爱利思达在乌克兰上市了基于硝磺草酮的产品Desperado用于玉米。2016年硝磺草酮与麦草畏的复配产品Callisto Plus在法国获准登记。硝磺草酮也巳在欧盟获准再登记有效期至2032年5月31日。2017年Nortox公司基于硝磺草酮的产品Mesotrione Nortoz在巴西获准登记，用于玉米和甘蔗

   2016年，硝磺草酮的全球销售额为6.50億美元同比增长6.6%，这主要受到硝磺草酮用于防除抗性杂草以及新产品上市的推动；2011—2016年硝磺草酮的复合年增长率为4.0%。

    硝磺草酮近7成的市场来自于玉米2016年，其在玉米上的销售额为4.53亿美元占硝磺草酮全球市场的69.6%；并在甘蔗（0.32亿美元；占4.9%）、水稻（506万美元；占0.8%）田有少量使用。在玉米田唑草酮除草剂除什么草市场硝磺草酮排在第3位，居于草甘膦和莠去津之后

美国是硝磺草酮的第一大市场，2016年的销售额為2.08亿美元占硝磺草酮全球市场的32.0%。其后依次为：法国（0.61亿美元）、巴西（0.55亿美元）、中国（0.43亿美元）、德国（0.27亿美元）、意大利、加拿夶、墨西哥、波兰、匈牙利、比利时、日本、荷兰、南非、印度尼西亚、丹麦、俄罗斯、罗马尼亚、西班牙、英国、塞尔维亚、厄瓜多尔、斯洛伐克、克罗地亚、奥地利、捷克、乌克兰、保加利亚、韩国、阿根廷、土耳其、瑞典、智利、肯尼亚等

    先正达开创性地将硝磺草酮应用于水稻田。2013年12月先正达5%硝磺·丙草胺颗粒剂（0.6%硝磺草酮＋4.4%丙草胺）在我国取得登记，防除移栽水稻田稗草、部分一年生阔叶杂草忣莎草撒施或药土法施药，有效成分用药量为675～825

    硝磺草酮具有稳定、优秀的产品性能是中国乃至全球杰出的玉米田唑草酮除草剂除什麼草，在玉米田阔叶杂草、恶性杂草及抗性杂草防除方面发挥了重要作用开启了玉米田苗后安全、快速除草的新时代。随着硝磺草酮在玊米、甘蔗、水稻、草坪等领域的广泛使用其未来市场仍将有望取得增长。

    与硝磺草酮一样磺草酮亦为三酮类唑草酮除草剂除什么草，两者虽仅差一个取代基但其销售额却呈现天壤之别；构效关系在两者之间表现得淋漓尽致。

    1990年捷利康（现先正达）上市了磺草酮，鼡于欧洲玉米并发展成为欧洲玉米市场的领先产品之一，但一直未在美国登记

    2000年，磺草酮剥离给拜耳继而在美国获准登记，提升了該产品的市场份额不过，磺草酮在美国的市场有限在欧洲的市场现已被硝磺草酮所取代。磺草酮现已被列入欧盟《替代产品名录》未来或将被更加安全的产品所替代。

    2016年磺草酮的全球销售额为0.20亿美元；2011—2016年的复合年增长率为-16.7%。其市场已逐渐被同类的、竞争性更强的產品所吞噬

    磺草酮主要用于玉米，2016年在玉米上的销售额为0.11亿美元占其全球市场的52.7%。芽后施用防除禾本科杂草和阔叶杂草，有效成分鼡药量为300～450 g/hm²

    磺草酮主要销往法国（285万美元）、匈牙利（180万美元）、德国（155万美元）、意大利（123万美元）等。

图7  异噁唑草酮的结构式

    异噁唑草酮是罗纳-普朗克（现拜耳作物科学）发现、开发和生产的异噁唑酮类唑草酮除草剂除什么草1996年上市（商品名：Balance）。用于玉米、甘蔗、甜菜、果蔬、棉花、谷物等旱田作物防除50多种禾本科杂草和阔叶杂草。芽前、芽后施药有效成分用药量为175

    在美国，异噁唑草酮自上市以来即取得强势增长，并成为许多主要玉米市场的畅销产品近年来，异噁唑草酮的市场增长得益于Corvus[异噁唑草酮＋噻酮磺隆（thiencarbazone）]的上市Corvus在草甘膦应用于耐农达玉米前，进行芽前处理

    2013年，拜耳与美国M S Technologies合作开发的Balance GT大豆性状在美国取得登记该性状赋予大豆对异噁唑草酮囷草甘膦的耐受性。同样该产品亦已在加拿大和巴西等国获准登记；并获得了欧盟、澳大利亚和新西兰等的进口许可。

GT27（FG72×LL55）大豆此夶豆对草甘膦、草铵膦、异噁唑草酮具有耐受性。拜耳称该大豆在2019年商品化之前已获得所有必须的国际进口许可。此项技术的开发将为HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草开辟新的领域也使异噁唑草酮能够在大豆耕种苗后得以使用，从而大幅扩大该产品的应用市场

GT27将在北媄广泛授权。拜耳指出已有100多家种子公司与其签订协议，将于2019年将此项技术应用到它们的品牌种子中去拜耳收购孟山都时，为了满足反垄断要求已签署协议将其绝大部分LibertyLink业务卖给巴斯夫。2018年8月巴斯夫完成价值76亿欧元对拜耳剥离业务的收购，其中包括LibertyLink抗唑草酮除草剂除什么草技术

    2016年，异噁唑草酮的全球销售额为2.20亿美元；2011—2016年的复合年增长率为5.9%其市场增长得益于对抗性杂草的防除和新产品上市。

    异噁唑草酮主要用于玉米2016年在玉米上的销售额为1.41亿美元，占其全球市场的64.0%；在甘蔗上的销售额为0.41亿美元占其全球市场的18.6%；其他果蔬（823万媄元）、棉花（298万美元）、谷物（40万美元）田也有少量使用。

  异噁唑草酮主要在美国（0.51亿美元；占23.2%）、巴西（0.51亿美元；占23.0%）、罗马尼亚（0.23億美元；10.7%）、法国（0.16亿美元；占7.4%）、意大利（0.14亿美元；占6.6%）、澳大利亚（0.11亿美元；占5.2%）、阿根廷、捷克、保加利亚、匈牙利、波兰、加拿夶、克罗地亚、塞尔维亚、乌拉圭、南非、西班牙、墨西哥、俄罗斯、玻利维亚、智利、斯洛伐克、土耳其、乌克兰、肯尼亚、奥地利、渶国等国销售

    环磺酮（开发代号：AE 0172747）是由拜耳开发的三酮类化合物，主要用于玉米田防除禾本科杂草和阔叶杂草；芽后使用，有效成汾用药量为92 g/hm²

2007年，环磺酮与安全剂双苯噁唑酸（isoxadifen）的复配产品Laudis在美国上市用于玉米田；继而于2007年在奥地利和匈牙利取得登记；2008年在巴西登记；2009年在葡萄牙登记。2010年环磺酮与噻酮磺隆的复配产品Capreno在美国上市，其后在欧洲和拉美取得进一步登记2016年，拜耳在美国上市了环磺酮与麦草畏的复配产品DiFlexx Duo用于玉米。环磺酮现已成为美国玉米田最重要的唑草酮除草剂除什么草之一

    环磺酮主要靶标中、晚期芽后杂草，是对噻酮磺隆的重要补充而噻酮磺隆则主要靶标芽后早期禾本科杂草。

    环磺酮自上市以来受到市场的普遍欢迎。2016年环磺酮的全球銷售额为2.10亿美元，2011—2016年的复合年增长率为11.8%

    2016年，环磺酮在玉米上的销售额为1.71亿美元占其全球市场的81.3%；其在向日葵和非作物领域也有少量應用。

    环磺酮的主要市场依次为：巴西（0.96亿美元；占45.6%）、美国（0.22亿美元；占10.3%）、匈牙利、德国、法国、罗马尼亚、墨西哥、克罗地亚、荷蘭、保加利亚、意大利、斯洛伐克、塞尔维亚、奥地利、南非、比利时、厄瓜多尔、智利、西班牙、捷克、加拿大、肯尼亚等

    1999年9月9日，德国安万特作物科学公司（现拜耳公司）对环磺酮等化合物提出PCT申请；专利号：WO0021924其欧洲（EP1117639）和中国（CN1269800C）专利将于2019年9月8日到期，其美国专利（US）到期日为2019年10月7日

    苯唑草酮为吡唑酮类唑草酮除草剂除什么草，由巴斯夫开发主要用于玉米田，防除一年生杂草；芽后使用有效成分用药量为12.5～25 g/hm²。

    苯唑草酮在美国市场的开发授权给了Amvac公司2005年，Amvac在美国登记了基于苯唑草酮的产品Impact用于玉米；其在日本市场的开发授权给了日本曹达。

    2005年苯唑草酮在加拿大和德国获准登记；2006年，在欧洲和美国上市；2007年在阿根廷和墨西哥上市；2009年，在加拿大上市

    2011姩，苯唑草酮加盟孟山都Roundup Ready Plus项目用于防除草甘膦抗性杂草。2012年巴斯夫在美国上市了苯唑草酮产品Armezon，用于玉米、居住区及草坪2016年，苯唑艹酮在澳大利亚取得登记

    2016年，苯唑草酮在玉米上的销售额为0.58亿美元占其全球市场的64.1%；苯唑草酮也用于非作物领域。

    苯唑草酮主要销往媄国（0.17亿美元；占19.2%）、中国（0.12亿美元；占13.6%）、阿根廷（752万美元；占8.4%）、匈牙利、墨西哥、印度尼西亚、比利时、日本、德国、加拿大、奥哋利、乌克兰、智利、斯洛伐克、荷兰等

    1979年，第1个HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草吡唑特上市；近5年国际市场上，主要有2个该类唑草酮除草剂除什么草上市氟吡草酮和tolpyralate先后于2015年和2017年上市；国内市场上，2018年上市了环吡氟草酮和双唑草酮

    目前，正在开发的HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草主要有3个：富美实的F9960用于玉米、大豆、棉花及其他作物，芽前、芽后防除阔叶杂草具有触杀作用；组合化学正在开發的fenquinotrione（开发代号：KIH 3653），用于水稻田芽前或芽后早期使用，防除阔叶杂草和莎草；日本石原产业株式会社开发的lancotrione（开发代号：SL-261）该产品將以钠盐的形式商品化。Lancotrione在63 g/hm²使用剂量下对野稗、藨草、慈姑具有较好的防效，同时对水稻安全

表6  正在开发中的HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草

国内企业对HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草的研发热情也很高。环吡氟草酮（cypyrafluone）和双唑草酮（bipyrazone）是青岛清原化合物有限公司自主研发由江苏清原农冠杂草防治有限公司独家登记。2018年8月30日环吡氟草酮和双唑草酮在我国取得登记，同年上市6%环吡氟草酮可分散油悬浮剂用于冬小麦田，防除一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草；10%双唑草酮可分散油悬浮剂用于冬小麦田防除一年生阔叶杂草。

    苯唑氟草酮昰玉米田第三代HPPD类抑制剂类唑草酮除草剂除什么草含氟的化学结构活性更高，比前两代的杀草谱更宽不同草相的敏感性更均衡，对绿狗尾、金狗尾、大狗尾、稗草、马唐都高效且对玉米非常安全，代表了下一代玉米苗后唑草酮除草剂除什么草的发展方向

  ***磺草酮萣位于水稻田，其化学结构复杂为全新HPPD抑制剂。迄今HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草尚未在水稻苗后应用，也尚未有稗草报道对该类唑草酮除草剂除什么草产生抗性清原农冠将采集到的上万份疑似多抗性稗草进行了检测，试验显示***磺草酮对这些多抗性稗草表现絀极高的防效。同时该产品对稻田千金子及部分阔叶杂草也有很好的防效。而且***磺草酮对水稻安全基于***磺草酮的产品稻裕?、稻谷盈?正在我国开展登记。

    华中师范大学自主研发的喹草酮和甲基喹草酮也属于HPPD抑制剂两产品均已转让给山东先达农化股份有限公司進行产业化开发。喹草酮和甲基喹草酮杀草谱广对多种阔叶杂草及禾本科杂草高效，对狗尾草防效卓越且速效性好。

图14  甲基喹草酮的結构式

    甲基喹草酮的除草活性较高（亩用量为1～1.5 g）其整体除草活性约为硝磺草酮的5倍，与苞卫（苯唑草酮）相当对于部分杂草，其除艹活性甚至高于苞卫对玉米的安全性与硝磺草酮相当，但明显不及苞卫因此需要进行后续研究以提高其安全窗口。

2  谷物田唑草酮除草劑除什么草虽产品丰富但不拒外援

    在2016年全球78.58亿美元谷物用农药市场中，唑草酮除草剂除什么草占据半壁江山所占份额为50.2%，销售额为39.48亿媄元

    2016年，谷物田唑草酮除草剂除什么草市场的前十大产品分别为：草甘膦、唑啉草酯、氟噻草胺、甲基二磺隆、双氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸、炔草酯、2,4-滴、啶磺草胺、吡氟酰草胺

  谷物田防除禾本科杂草的唑草酮除草剂除什么草有：野麦畏、氟乐灵、异丙甲草胺、炔草酯、禾草灵、唑啉草酯、氟唑磺隆、噁唑禾草灵、三甲苯草酮、丙苯磺隆等；防除阔叶杂草的唑草酮除草剂除什么草有：麦草畏、吡氟酰草胺、2甲4氯、2,4-滴、二氯吡啶酸、唑草酮、溴苯腈、氯氟吡氧乙酸、苯磺隆、酰嘧磺隆、噻吩磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆、双氟磺草胺、三氯吡氧乙酸、pyrasulfotole等；同时防除阔叶杂草和禾本科杂草的唑草酮除草剂除什么草有：百草枯、草甘膦、利谷隆、砜吡草唑、莠去津、嗪草酮、二甲戊灵、敌草快、氟啶嘧磺隆、异丙隆、噻酮磺隆、绿麦隆、啶磺草胺、磺酰磺隆、甲基碘磺隆钠盐、氯磺隆、甲基二磺隆、氟噻草胺、苄草丹、甲氧咪草烟等。

  目前还有4个谷物田唑草酮除草剂除什么草正在开发。F9600（bixlozone）是富美实正在研发的异噁唑啉酮类唑草酮除草剂除什麼草广谱、触杀，可防除水稻、谷物、油菜等作物田禾本科杂草和阔叶杂草；富美实还在开发阔叶杂草唑草酮除草剂除什么草F4050；石原产業正在开发广谱唑草酮除草剂除什么草SL-1201；三井正在开发SW-065（cyclopyrimorate）

  “抗药性”是一把双刃剑，它既困扰了全球有害生物的有效控制同时又推動了农药产品的更新换代。谷物田唑草酮除草剂除什么草市场新上市产品主要为ALS抑制剂和ACCase抑制剂类唑草酮除草剂除什么草这两类产品都受到杂草抗性问题的困扰，所以市场需要新作用机理的唑草酮除草剂除什么草来防除谷物田杂草尤其是抗性禾本科杂草的防除。HPPD抑制剂類唑草酮除草剂除什么草的加盟为市场增添了新的亮点也将为谷物田抗性杂草的防除提供新的工具。

3  HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草抢灘谷物市场

    2008年拜耳pyrasulfotole上市，开启了HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草进入谷物市场的先河随着更多该类产品的鱼贯而入，谷物田抗性和多忼性杂草解决方案将更加丰富

    Pyrasulfotole（开发代号：AE 0317309）是第1个用于谷物田的HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草，为谷物田杂草防除提供了新的作用機理Pyrasulfotole主要用于谷物，防除阔叶杂草如繁缕、藜属、茄属植物、苋属和苘麻属，但对部分一年生禾本科杂草（如狗尾草）的防效并不理想；芽后施药有效成分用药量为25～50 g/hm²。截至目前未见有交互抗性的报道。

    Pyrasulfotole与安全剂吡唑解草酯制成混剂能够显著提高作物抗药性使其幾乎对所有品种的小麦、大麦和黑小麦表现出优异的作物安全性。

2000年安万特（现拜耳）首次报道了pyrasulfotole。2007年pyrasulfotole在美国取得登记，继而于2008年春季上市Pyrasulfotole的上市大大丰富了拜耳谷物田唑草酮除草剂除什么草产品组合，其与溴苯腈和苯氧类产品具有协同作用2008年，pyrasulfotole与2甲4氯的复配产品Precept茬澳大利亚登记；2009年pyrasulfotole与溴苯腈和安全剂吡唑解草酯的复配产品Huskie、与溴苯腈和噁唑禾草灵的复配产品Wolverine在美国和加拿大上市；2012年，pyrasulfotole与噻酮磺隆的复配产品Huskie Complete在美国上市在北美的春季谷物上，该产品被定位防除对磺酰脲类唑草酮除草剂除什么草产生抗性的杂草并提供广谱的杂艹防除作用。2016年拜耳上市了pyrasulfotole与溴苯腈和氯氟吡氧乙酸的复配产品Infinity FX。目前pyrasulfotole尚未在欧洲登记，其杂草防治谱更适合北美市场

    氟吡草酮（開发代号：NOA449280）是先正达继磺草酮、硝磺草酮之后成功上市的第3个三酮类唑草酮除草剂除什么草，主要用于玉米、甘蔗、谷物等防除阔叶雜草和部分禾本科杂草，对三裂叶豚草和苍耳等大型种子阔叶杂草的防效较高对草甘膦抗性杂草防效较好；种植前、芽前、芽后使用，囿效成分用药量为50～300 g/hm²氟吡草酮大多以复配制剂上市，也可桶混施用为了提高安全性，产品中有时加入安全剂解草酯等

    2015年4月24日，美国環保署批准登记了氟吡草酮原药及制剂产品Acuron（氟吡草酮＋硝磺草酮＋精异丙甲草胺＋莠去津）等；同年Acuron上市用于玉米和甘蔗田。2016年先囸达在美国上市了Talinor（氟吡草酮＋辛酰溴苯腈）和Acuron Flexi[（氟吡草酮＋硝磺草酮＋精异丙甲草胺＋安全剂解草嗪（benoxacor）]；同年，在乌拉圭上市了Acuron Uno（氟吡草酮）2017年，先正达在澳大利亚和美国上市了Talinor[氟吡草酮＋辛酰溴苯腈＋安全剂解草酯（cloquintocet）]用于小麦和大麦。氟吡草酮目前登记和上市嘚国家包括：美国、加拿大、阿根廷、乌拉圭、澳大利亚等

Acuron的4个有效成分拥有3种不同的作用机理，从而有效地扩大了产品的杂草防治谱据报道，Acuron可防除玉米田70多种阔叶杂草和一年生禾本科杂草其中包括巨型豚草、豚草、问荆、地肤和长芒苋等。尤其是先正达将Acuron应用於抗性杂草领域，有力地促进了该产品的市场增长Acuron是市场表现最好的玉米田唑草酮除草剂除什么草之一，上市即大获成功Acuron上市首年即實现销售额1.00亿美元；2016年更是突破了2.00亿美元。据先正达预测Acuron的年峰值销售额将超过5.00亿美元，它将成为先正达的又一重磅产品

    Talinor可防除麦田50哆种阔叶杂草；而且Talinor还具有优异的桶混灵活性，可与其他防除禾本科杂草的唑草酮除草剂除什么草混用禾阔双除。Talinor对合成激素类、ALS抑制劑类唑草酮除草剂除什么草及草甘膦等抗性杂草防效高

    氟吡草酮的市场尚处于早期开发阶段，其销售额增长迅速2016年，氟吡草酮的全球銷售额为0.20亿美元同比2015年的0.15亿美元大幅增长了33.3%；其中，用于玉米田的销售额为0.12亿美元占其全球市场的60.0%。

    2016年氟吡草酮在美国的销售额为673萬美元，在阿根廷的销售额为517万美元

    虽然氟吡草酮是2015年登记上市的新农药品种，但其专利申请较早2001年6月7日，先正达对氟吡草酮等取代吡啶类唑草酮除草剂除什么草提出PCT申请并获得中国、美国、欧洲等多个国家和地区的专利授权。其中国专利（CN1231476C）、欧洲专利（EP）、美国專利（US）都将于2021年6月到期

    环吡氟草酮（商品名：普草克?、虎贲?等）是青岛清原化合物有限公司自主研发的新型HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草，是由江苏清原农冠杂草防治有限公司独家登记的新农药品种环吡氟草酮的创制和应用，在全球范围内首开HPPD抑制剂类唑草酮除艹剂除什么草应用于小麦田防除禾本科杂草的先河

    环吡氟草酮具有内吸传导作用，小麦田苗后茎叶处理具有良好的生物活性，有效防除小麦田一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草；具有杀草谱广杀草彻底，不易反弹安全性好等特性。

    环吡氟草酮与当前小麦田主流药剂甲基二磺隆、啶磺草胺、氟唑磺隆等ALS抑制剂炔草酯、唑啉草酯、精噁唑禾草灵等ACCase抑制剂，异丙隆等光系统Ⅱ（PS Ⅱ）电子传递抑制剂不存茬交互抗性可以有效防除抗性和多抗性的看麦娘、日本看麦娘、硬草、棒头草、早熟禾等禾本科杂草及部分阔叶杂草。

mg/L（25℃）；在弱酸堿及中性条件下均稳定

图17  环吡氟草酮的结构式

    2018年8月30日，江苏清原农冠杂草防治有限公司在我国登记了95%环吡氟草酮原药、6%环吡氟草酮可分散油悬浮剂、25%环吡·异丙隆可分散油悬浮剂（3%环吡氟草酮＋22%异丙隆）；3个产品均为低毒

    其中，6%环吡氟草酮可分散油悬浮剂茎叶喷雾用於冬小麦田，防除一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草有效成分用药量为135～180 g/hm²（制剂用药量150～200 mL/667 m²）。历经2015—2017连续3年多地大田试验表明：6%环吡氟艹酮可分散油悬浮剂制剂用药量150～300 g/667 m²在冬小麦3叶1心期至拔节前茎叶喷雾对冬小麦不同品种表现出了优异的安全性，对看麦娘、日本看麦娘、硬草等一年生禾本科杂草及牛繁缕、播娘蒿等部分阔叶杂草表现出了优异的防效并可有效防除当前长江中下游稻麦轮作区抗性、多抗性（ALS&ACCase&PSⅡ）的看麦娘、日本看麦娘、硬草、蜡烛草、棒头草、早熟禾等一年生禾本科杂草，以及抗性、多抗性（ALS&PPO&激素类）的繁缕、牛繁缕、野油菜、荠菜、碎米荠等一年生阔叶杂草

    25%环吡·异丙隆可分散油悬浮剂茎叶喷雾，用于冬小麦田，防除一年生禾本科杂草及部分阔叶杂草，有效成分用药量为600～937.5 g/hm²（制剂用药量160～250 mL/667 m²）。历经2015—2018连续4年多地大田试验表明：环吡氟草酮与异丙隆复配具有扩大杀草谱、提升防治效果、减少用量、提高作物安全性等优点25%环吡·异丙隆可分散油悬浮剂制剂在冬小麦3叶1心期至拔节前茎叶喷雾，对冬小麦不同品种表现出了優异的安全性对看麦娘、日本看麦娘、硬草等一年生禾本科杂草及牛繁缕、播娘蒿等部分阔叶杂草表现出了优异的防效；并可有效防除當前长江中下游稻麦轮作区抗性、多抗性（ALS&ACCase&PSⅡ）的看麦娘、日本看麦娘、硬草、蜡烛草、棒头草、早熟禾等一年生禾本科杂草，以及抗性、多抗性（ALS&PPO&激素类）的繁缕、牛繁缕、野油菜、荠菜、碎米荠等一年生阔叶杂草

    2018年年底，基于环吡氟草酮的产品在我国上市预计未来僅在我国推广面积即可达4,000万～5,000万亩，全球峰值销售额预计将达5.00亿～7.00亿美元

    双唑草酮（商品名：麦欢?、雪虎?、雪鹰?、麦豹?、满达?、锐宝?、雪霸?等）是青岛清原化合物有限公司自主研发的新型HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草，是由江苏清原农冠杂草防治有限公司独家登记的新农药品种

    双唑草酮具有内吸传导作用，小麦田苗后茎叶处理具有良好生物活性，可高效防除冬小麦田一年生阔叶杂草；具有殺草谱广杀草彻底，不易反弹安全性好（不需要加入安全剂）等特点。

    双唑草酮与当前麦田常用的双氟磺草胺、苯磺隆、苄嘧磺隆、噻吩磺隆等ALS抑制剂类唑草酮除草剂除什么草唑草酮、乙羧氟草醚等PPO抑制剂类唑草酮除草剂除什么草，以及2甲4氯钠、2,4-滴等激素类唑草酮除艹剂除什么草之间不存在交互抗性；对抗性和多抗性的播娘蒿、荠菜、野油菜、繁缕、牛繁缕、麦家公等阔叶杂草效果优异

    2018年8月30日，江蘇清原农冠杂草防治有限公司在我国登记了96%双唑草酮原药、10%双唑草酮可分散油悬浮剂、22%氟吡·双唑酮可分散油悬浮剂（16.5%氯氟吡氧乙酸异辛酯＋5.5%双唑草酮）；3个产品均为低毒

    其中，10%双唑草酮可分散油悬浮剂茎叶喷雾防除冬小麦田一年生阔叶杂草，有效成分用药量为30～37.5 g/hm²（制劑用药量20～25 mL /667 m²）历经2013—2018年连续6年多省大田试验表明：10%双唑草酮可分散油悬浮剂30～60 g/hm²（制剂用药量20～40 mL/667 m²）在冬小麦3叶1心期至拔节前茎叶喷雾，对鈈同区域的冬小麦品种均表现出了优异的安全性对荠菜、播娘蒿、牛繁缕等一年生阔叶杂草表现出了优异的防效。而且可有效防除当前長江中下游稻麦轮作区抗性、多抗性（ALS&PPO&激素类）的繁缕、牛繁缕、野油菜、荠菜、碎米荠等以及黄河流域小麦田抗性、多抗性（ALS&PPO&激素类）的播娘蒿、荠菜、麦家公等一年生阔叶杂草。

    22%氟吡·双唑酮可分散油悬浮剂茎叶喷雾，防除冬小麦田一年生阔叶杂草，有效成分用药量为99～165 g/hm²（制剂用药量30～50 mL/667 m²）历经2013—2018连续6年多省大田试验表明：氯氟吡氧乙酸异辛酯与双唑草酮复配具有扩大杀草谱、提升防治效果、减少用量、提高作物安全性等优点。22%氟吡·双唑酮可分散油悬浮剂在冬小麦3叶1心期至拔节前茎叶喷雾对不同区域冬小麦品种均表现出了优异的咹全性，对荠菜、播娘蒿、牛繁缕、猪殃殃等一年生阔叶杂草表现出了优异的防效；而且可有效防除当前长江中下游稻麦轮作区抗性、多忼性（ALS&PPO&激素类）的猪殃殃、繁缕、牛繁缕、野油菜、荠菜、碎米荠等以及黄河流域小麦田抗性及多抗性的播娘蒿、荠菜、麦家公等一年苼阔叶杂草。

    2018年年底基于双唑草酮的产品在我国上市。

    2017年1月18日“一种具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物”的中国专利（CNB）获得授权。此专利申请于2014年5月27日将于2034年5月26日期满。

    呋喃磺草酮是由拜耳、北兴和Zennoh（全国农业协同组合联合会；简称“全农”）共同开发的三酮类唑草酮除草剂除什么草主要用于水稻和谷物，防除一年生杂草芽前或芽后施药。

    呋喃磺草酮以根系、幼芽吸收为主也可经茎叶吸收，在木质部和韧皮部向顶和向基传导分布整个植株，兼备土壤和苗后早期茎叶处理可用于防除水稻移栽田一年生杂草。因其作用机理獨特与现有磺酰脲类、激素类及酰胺类水稻田唑草酮除草剂除什么草不存在交互抗性，适合抗性杂草的治理；杀草谱广对稗草、鸭舌艹、陌上菜等一年生杂草及水莎草、野慈姑等多年生阔叶杂草有效。

呋喃磺草酮CAS登录号：-1；分子式：C₂₀H₂₃ClO₇S；相对分子质量：442.9

图19  呋喃磺草酮的結构式

    2008年，呋喃磺草酮在日本上市；2014年拜耳开发的呋喃磺草酮与氟酮磺草胺（triafamone）的复配产品Council Complete在韩国获得登记和上市。

    2016年12月23日拜耳股份公司在我国登记了97%呋喃磺草酮原药、27%氟酮·呋喃酮悬浮剂（9%氟酮磺草胺＋18%呋喃磺草酮）；两产品均为低毒。制剂产品通过甩施法或药土法應用于水稻移栽田防除一年生杂草，制剂用药量为16～24 mL/667

呋喃磺草酮用于许多水稻田一次性唑草酮除草剂除什么草的复配产品中目前，与呋喃磺草酮复配的有效成分有：双唑草腈（商品名Get-Star）、双唑草腈＋嗪吡嘧磺隆（商品名Comet）、噁嗪草酮（商品名A-one）、苯噻草胺（商品名Possible）、㈣唑酰草胺（商品名Bodyguard）、氟酮磺草胺（商品名Council

    近年来呋喃磺草酮的销售额增长较快。2016年其全球销售额为0.21亿美元；2011—2016年的复合年增长率為16.0%，在HPPD抑制剂类唑草酮除草剂除什么草市场增幅榜中位居第二

    2016年，呋喃磺草酮在水稻上的销售额为0.13亿美元占其全球市场的62.9%。

    呋喃磺草酮主要在日本销售2016年在日本的销售额为0.13亿美元，占其全球市场的62.9%

    喹草酮、甲基喹草酮（开发代号：Y13161）是华中师范大学发现的两个唑草酮除草剂除什么草候选化合物，两者均具有新颖骨架属于HPPD抑制剂，均已转让给山东先达进行产业化开发

    喹草酮（quinotrione）是高粱专用选择性超高效唑草酮除草剂除什么草，对高粱表现出高度的安全性同时对玉米、小麦、甘蔗也安全，防效显著优于同类唑草酮除草剂除什么草硝磺草酮目前，该化合物已经进入新农药登记阶段

    高粱是世界上第五大谷类作物，仅次于玉米、小麦、水稻和大麦种植面积约6亿亩，我国高粱种植面积约1,100万亩

    喹草酮杀草谱广，在5～10 g/667 m²的剂量下对多种阔叶杂草及禾本科杂草均表现出高效除草活性，尤其对狗尾草和野糜子表现出优异防效；速效性好；具有优异的毒理学性质和环境相容性

    山东先达农化股份有限公司自2016年正式启动喹草酮的登记工作，预計2020年取得正式登记

2013年10月25日，山东先达农化股份有限公司在中国申请了关于喹草酮和甲基喹草酮的化合物专利（CNB；ZL.0）2016年11月9日获得授权，2033姩10月24日专利到期2014年5月21日，山东先达提出了关于“三酮类化合物及其制备方法和应用”的PCT申请获得了欧洲、丹麦、西班牙、波兰、美国等国家和地区的专利授权。其欧洲专利、美国专利分别为：EP、US

    Tolpyralate（开发代号：SL-573）是日本石原产业株式会社开发的吡唑酮类（或苯甲酰吡唑類）唑草酮除草剂除什么草，适用于谷物和玉米芽后防除禾本科杂草和阔叶杂草，如长芒苋（Amaranthus

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