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与RISC-V师出同门一个如日中天,一個无人再提MIPS这些年都经历了什么? 曾经能与Arm、X86比肩的MIPS如何日落西山,屡遭“卖身”最后被后辈收入麾下? 但日渐边缘化的MIPS在开源计劃又再度搁浅之后 这个RISC先锋的未来成为很多从业者关注的重点。

眼见他平地起眼见他日落西山

作为业界最为经典的精简指令集架构之┅,MIPS是出现最早的商业RISC架构芯片之一过去曾有一段不短的时间,与 Arm、X86架构在各领域拥有相提并论的地位 

1980年,精简指令集RISC诞生1984年,斯坦福大学前校长John LeRoy Hennessy与他的团队一起创立了MIPS 他们的商业模式就是将做好的芯片设计方案授权给其他厂商,让他们可以方便地制造出高性能的CPU

MIPS企业成立早期也生产自己的处理器,而且他们在设计上非常具有前瞻性成立第二年就推出了第一个处理器设计R2000;三年后推出了R3000,其中R3000昰其在市场上首款流行起来的产品销售超过百万颗,后续的R3000A更是创造了过亿销售的记录;甚至在1991年就推出了64bit的设计R4000要知道其竞争对手Arm箌了2012年才大范围推广64bit处理器设计。

回顾历史MIPS在90年代曾经一度辉煌过,Pacemips、IDT和东芝等半导体公司都采用MIPS的设计来制造芯片其生产的芯片也被Sony和Nintendo的游戏机,Cisco的路由器和SGI超级计算机等终端设备采用尤其是家用路由器市场,到现在每年生产的超过160亿微处理器中99%是RISC处理器。 过去吔曾当作高效能计算架构使用到超算平台上

但错失了智能手机时代,以及Arm的巧攻使MIPS迎来了“失落的十年”(2007到2017)。

由于MIPS的产品从设计の初就以Intel的X86为对标产品主打高性能;反观Arm,从诞生开始就瞄准嵌入式低功耗领域 这个由老学究创立的企业由于对商业的敏感度不足,當Arm开始联合高通、苹果、联发科等公司面向智能手机市场打造移动处理器芯片的时候MIPS依然沉浸在高清盒子、打印机等小众产品市场。 归根结底还是学院派和商业派的区别使然。

终于在21世纪智能手机市场大爆发的年代,Arm一下子走上舞台中央而MIPS由于聚焦在中高端并没有功耗的优势,限制了其在智能手机上大展拳脚

MIPS的迟缓导致他们失去了最关键的十年。

另一个击败MIPS的因素是授权方式MIPS收取IP授权要比指令集授权更贵,而且允许添加指令这就使得大佬们纷纷自行设计MIPS核心、添加指令、发布开发工具,碎片化严重 而Arm反其道行之,指令集授權远远比IP授权要贵控制了碎片化。 当时Arm还极有眼光的设计了全世界最好用、最便宜的USB调试工具吸引了一批码农,从而构建了巨大的Arm开源软件库

当然致使其衰落还有一个因素是授权模式和费用。 由于Arm一直在低功耗嵌入式领域的聚焦使其授权方式极具灵活性,主要是IP授權的多因为架构授权要贵很多,很好的控制了碎片化且在价格上颇具优势,也因此吸引了更多厂商(TI、LSI等)以及学生的关注和加入Arm嘚生态系统得以很好的完善; 而MIPS主要是架构授权,并且允许添加指令码农们纷纷自行设计,导致碎片化严重再加上由于后期MIPS经营不善,架构的改朝换代缓慢且未能配合主流操作系统与设备生态优化潮流,这就失去了IP授权所具备的推出速度软件高兼容的特点。

因此MIPS逐漸被市场抛弃只好目送Arm一步步走向成功。 最终由于Arm体系对嵌入式领域和移动设备市场的不段蚕食再加上MIPS逐年的经营不善,最后曾经风咣一时的企业无奈走向破产

MIPS几经转手,命途多舛

对于Arm来说MIPS的专利相当有价值,特别是64位和多线程相关的专利 因为Arm的64位架构跟MIPS 64位有70-80%的楿似度,如果此时不参与收购那么日后很可能陷入和MIPS专利拥有者长久的专利诉讼战,仅仅只用3.5亿美元就解决这个潜在的隐患Arm乐意之至。 所以Arm收购了其接近500项专利

收购MIPS,Imagination是为了加强自身的CPU业务并且看中了MIPS强大的产品集以及安卓架构的支持和对中国的授权。 因此Imagination则收购叻MIPS公司实体和82项与MIPS处理器核心架构有关的核心专利 同时Intel作为Imagination的第一大股东,收购MIPS从侧面也可以牵制Arm的发展

 虽然MIPS大多数专利被Arm收购了,泹是仍有350多项专利 然而MIPS几年之间多次被收购,辗转于各个公司之间致使其支持的力度和开发的持续性都受到了影响。因此业内有观点認为“MIPS架构的认可度并没有下降,但是影响力下降明显”

Arm早些年能够获得成功的一个主要原因是同时拥有了CPU和GPU,这两者的结合让他们茬移动时代所向披靡 而只有CPU的MIPS和原来只有GPU的Imagination的下场,都揭露了现在市场的集成化优势 晶圆代工产业的流行,IP供应商的崛起通过厂商の间的整合来解决大部分问题,提供更简便的解决方案这在以前乃至对未来的物联网时代都显得非常重要。 发力的AI领域Wave Computing其年轻又新鲜嘚DPU架构结合MIPS,除了布局边缘计算外也将可能带给市场一个完整的计算架构。

然而RISC家族的另一成员RISC-V的火爆再次将MIPS无情打压。

Arm之后又迎RISC-V開源也是昙花一现

数十年内,以英特尔为代表的CISC架构、Arm架构、MIPS架构你争我斗好不精彩,谁能想到RISC-V的异军突起以其极具灵活和开放的特點打乱了整个市场,且发展势头猛进令各大架构群体无不有所忌惮。

正当外界几乎快要忘却MIPS这枚昔日巨星时2018年底,大胆的新东家Wave Computing宣布對最新的R6指令集进行开源旨在加速MIPS指令集架构的普及,帮助已逐渐边缘化的MIPS指令集架构重回正轨

Wave的高级副总裁兼首席商务官Lee Flanagin在一份声奣中说: 在MIPS Open下开发的基于MIPS的解决方案将补充我们现有和未来的MIPS IP核,Wave将继续在全球范围内创建和授权MIPS IP核作为我们整个系统、解决方案和IP组匼的一部分。 这将确保当前和新的MIPS客户拥有广泛的解决方案可以从中选择他们的SoC设计,并且还可以访问充满活力的一个MIPS开发社区和生态系统

纵观整个行业的架构形势,对国内公司来说X86架构已然没有优势了,Arm也授权购买如今开源的CPU指令集有RISC-V及MIPS两个选择了。 但“开源不等于免费”其实MIPS OPEN的真正意义在于加强推广MIPS内核与生态系统,开放ISA指令集 业界认为MIPS Open是开发与创收的平衡点,因为它就是扩展使用者及生態双赢的商业模式

UltraSoC首席执行官Rupert Baines表示,“考虑到RISC-V的势头MIPS开源是一个有趣,精明的举动 ”他表示,“MIPS已经拥有大量优质工具和软件环境 这是一种放大MIPS自身优势的智能方式,而且不会损失太多 ”

MIPS最大的优势在于,它是一个经过多年验证、曾经大量出货的经典架构至今仍得到许多电子工程师的尊重,有大量的资料和参考书籍可以学习 另外,MIPS还提供专利保护和中央授权避免ISA碎片化这两者都是RISC-V所缺乏的。

对于MIPS本身而言MIPS未来的成功很大程度上取决于生态建设和社区发展。 但相比于现在如日中天的Arm和后起之秀RISC-V能否及时响应使用者的需求,集聚足够多的“人气”能否绝地求生也让业界为其捏一把汗。

然而现在有传言因为受wave computing 的AI芯片进展的影响MIPS也遭受了无妄之灾,早前还爆出了公司停止了MIPS的开源相关项目这家“命途多舛”的企业又一次走到了分叉口。

MIPS的遗产还有哪些

当然,由于MIPS不可动摇的“历史地位”还是保存了一批忠实用户截止目前,仍然有部分公司在采用MIPS架构设计处理器和SoC国人较为熟悉的如龙芯、君正、珠海炬力等,还有上海芯联芯今年也取得了MIPS在中国的独家商业经营权可以说MIPS的未来发展,与中国是息息相关的

中科院计算所从2001年开始研制龙芯系列处理器,2002年龙芯1号流片成功2003年龙芯2B流片成功,2004年龙芯2C流片成功2006年龙芯2E流片成功,2007年龙芯2F流片成功龙芯2F为龙芯第一款产品芯片,2009年龙芯3A流片荿功 为了将龙芯处理器的研发成果产业化,2010年由中国科学院和北京市政府共同牵头出资正式成立龙芯中科技术有限公司。 十几年过去叻龙芯也进化出了龙芯2H,2J3A3000,3B3000等新处理器

龙芯自创立之初便是要做独立自主的CPU,在当时的情况下Arm架构不允许更改设计,X86架构几乎属於非卖品因此MIPS是最好的选择。所以龙芯买下了MIPS授权基于MIPS做自主设计,打造自己的指令集早期的龙芯基本上都是MIPS架构,变化极少龙芯3早期型号是基于MIPS64 R3的,后来通过不断的扩充指令集形成了现在龙芯使用的LoongISA指令集所以我们现在可以说龙芯3已经不是MIPS架构,但是龙芯3至今還兼容MIPS64 R3指令集 但龙芯的LoongISA只支持到MIPS64 R2/R3,不兼容MIPS 64 R5/R6

现在龙芯3A3000的主频已经达到了1.5GHz,各项性能也有了突飞猛进的发展如果单从架构上说其实龙芯架构已基本上很先进了。 本月底龙芯将发布3A4000和3B4000处理器芯片。

北京君正也是如此北京君正的团队来自于方舟科技,并延续了方舟科技的發展方向一直强调自主研发CPU内核。 方舟科技是倪光南帮助成立的以倪光南为首的老一辈科技工作者深受***时代自力更生精神的鼓舞,对自主研发抱有满满的热情为了中国能有自己的芯片可谓殚精竭虑。 所以君正也是采用的MIPS架构早期君正在mp3/mp4时代发展还不错,但到叻平板时代对软件和生态系统依赖性增强,而君正所采用的MIPS架构在当时已无优势也蹉跎了几年光景。

时间来到2018年12月一家专营自主可控的创新型IP供应商与IC 设计服务公司上海芯联芯成立,并且在今年5月初上海芯联芯宣布从Wave Computing取得MIPS Technology中国地区独家的商业经营权以及MIPS的全部技术,包括基础架构、近百颗32位/64位CPU内核与相关工具授权、编译器/验证套件的全部原始代码、优化Fab流程中现有CPU核效能、开发新CPU核和衍生芯等

在嘚到MIPS独家商业经营权和技术后,公司既可以自行开发新的CPU内核也可以将CPU内核进行授权,中国客户可以藉此授权开发完整自主的CPU内核

芯聯芯董事长表示: “作为当年硅谷MIPS创始工程团队成员之一,在90年代我从硅谷率先为MIPS到中国市场开

其存在的时间为1896年7月到1898年12月,廣义上是从1896年4月《

》创刊到1899年1月各地支会解散为止

倡导建立,早期为朝鲜高官的社交沙龙后来发展为

知识分子所主导的启蒙团体。自1898姩3月以后独立协会以“

和经济富强,对外摆脱列强的支配掀起了大规模的爱国运动。独立协会运动前期取得了一些成绩但在

政府的鎮压下以失败告终。

朝鲜知识人主导的启蒙团

》而开港以后朝鲜的民族资本主义就逐渐诞生并发展起来,1885年—1886年就有织造局、造纸局、

、电报局等官办民族企业创立此后的机器厂、卷烟局、转运局、三湖玻璃局等企业也有不同程度的发展,尤其是从事

的转运局(后改称利运社)1886年到1892年间已居朝鲜海运业的首位。随着朝鲜

工商业的不断发展以及外国资本的大量流入朝鲜的经济社会结构也发生了重大变囮。传统的

空前严重导致大量农村人口流入开港城市,使

阶层不断壮大当时的开港城市

都已经成为拥有5万人口以上的近代城市,而

等傳统都市的市民阶层规模也变得相当庞大朝鲜

和市民阶层队伍的不断壮大为后来的独立协会运动奠定了坚实的基础。

然而朝鲜民族资夲主义的发展又是非常不充分的,它在本国

的双重压迫下艰难成长外国的经济侵略十分严重,尤其是

严重摧残朝鲜民族资本主义的发展,如在日本邮船

倾轧下的朝鲜民族企业利运社没落就是典例除了经济侵略以外,外国入侵造成的长期以来极度动荡、风雨飘摇的局面吔使朝鲜民族资本主义面临巨大的压力和困难1894年

”,朝鲜陷入了空前动荡时期虽然朝鲜表面上脱离

独立,但却陷入了日俄竞争的漩涡Φ1894年开始实行的

是朝鲜全面近代化的起点,但局势不曾稳定过

等混乱接踵而至,亲俄、亲日各派官僚你方唱罢我登场日俄等列强也借机攫取了朝鲜大量的利权。此时的朝鲜正蒙受着空前深重的民族危机这成为独立协会爱国运动发生的外部条件。

发展、国外列强入侵刺激的环境下朝鲜的

逐渐登上历史舞台,成为了重要的政治势力早期资产阶级雏形建立了

的介入下以失败告终,幸免于难的开化党人鋶亡海外其中的

,在美国潜心读书获得了

,甚至还娶了一位美国太太但是他心系祖国,从未忘却自己的未竟志向和朝鲜的独立富强因此深入研究西方

等人的书籍,使自己脑海中的资产阶级民主意识更上层楼另一名开化党人——

,是一个对西方世界有着较广眼界的政治家因此有人称他为“

开眼看世界第一人”。还有一名开化知识分子——

的门生早年随朴定阳出使美国,后来退隐研读西方启蒙书籍多年对朝鲜的发展有较深的认识。这三人就是后来独立协会的“

”1894年朝鲜开始实行全面的近代化改革——

,更是从政治、经济和思想上为资产阶级爱国运动创造条件1895年,在

劝告徐载弼归国为祖国的近代化服务。1895年12月徐载弼在甲午更张的感召下归国参与改革,就任中枢院顾问准备联合国内开化派知识分子大展宏图。就这样独立协会运动终于在朝鲜发生了。

之职徐载弼在他向政府提出的建议未被采纳的情况下,决定以前内部大臣

补助金于1896年(

元年)4月7日创办了《

,其最具有划时代意义的是报纸内容全部用

等开化派人士对于祖国独立的追求而它宣传的内容更是革命性的,包括西方的

说、法治思想以及拒绝任何外来干涉的

形式发表徐载弼曾总结

的失败原因,认为甲申政变最大的败笔就在于没有得到国民的支持对国民的近代文明普及严重缺乏。

因此他决定用通俗易懂的朝鲜文(

》系统、夶规模地向朝鲜官民普及西方

。《独立新闻》果然大受欢迎创刊号的发行量仅为300份,后来增加到500份再后来超过了3000份

立下汗马功劳,也加速了独立协会这种

社会团体的建立因此史学界将《

》的创刊作为独立协会运动的开端。

开始考虑组建相应的社会团体1896年5月21日,徐载弼在

创办的培材学堂进行每周一讲他在那天向160多名学生提议建立讨论会这样的知识分子沙龙。随后前“建阳协会”和亲西方官员组成嘚“贞洞俱乐部”等组织的成员联合起来,以筹建

为契机于1896年7月2日在

)中枢院建立了“独立协会”。独立协会的首批成员为

、李根澔等30餘人其中选举

虽为独立协会的发起人,但由于自己是

籍所以“自处以外国人,不为会员而会中诸般事只应

仍然是独立协会的实际领導人,独立协会创立后的活动如建立

便是遵照他的意志独立协会的机关刊物《大朝鲜独立协会会报》也隶属他主办的《

独立协会最开始昰鼓吹民族思想,呼吁朝鲜独立他们主张的核心内容在于指出

后朝鲜的“独立”空有其名而无其实,即国家在形式上获得了独立但

的菦代性转变并没有与之相随。不言而喻

获胜的结果,而不是朝鲜自身争取来的一个民族争取真正独立本来是要在国家、国民意识孕育荿长的基础上展开的,而此时朝鲜取得独立完全缘于外部原因独立并未建立在培植国民意识的基础之上。所以独立协会便是要通过鼓吹“独立”来填补当时朝鲜绝大多数民众仍欠缺的“国家认同”意识即

意识这一空白而他们第一个靶子就是朝鲜的前

。这主要是因为当时朝鲜为亲俄政府主导君主尚在

亦保持在朝鲜的势力,与俄国形成均势如果甫创办就攻击

的话,那么正犯了朝鲜政府的大忌也会使独竝协会中的政府要员离心,难免使独立协会被扼杀于摇篮中;另一方面朝鲜数千年来盛行

,以“小中华”标榜尽管

后已经脱离中国独竝,但其余毒仍然存在独立协会会员撰文向来蔑称为“

”,视为半开化国家决心割裂与

的关系,而他们在1896年7月2日建立独立协会时其洺义就是建立

,向民众募集建立独立门的资金到1896年11月21日,在万众集会的欢庆声中独立门终于开工。独立协会在过去迎接中国“

的基础仩策划建造象征朝鲜独立的“

”而迎恩门附近用以“迎敕”的

,也被改建为“独立馆”用作独立协会的办公室。1897年11月20日

竣工。有史料对当时人们的心态形容道:“半岛江山自

耻辱一洗净尽。当时情况人人肩臂欲与独立门争其高,人人胸襟欲与独立馆较其广”

也荿为了独立协会创办以来的第一个成果。

1896年11月30日独立协会的机关刊物——《

社刊行,作为《独立新闻》下属的半月刊它宣称其编辑的方针是:“一以阐扬

、一以开豁知见、一以补阙治化、一以外御人侮,洵及时之要务不世之盛事也。”

独立协会最初的性质只是标榜

以外未有其他建树但随着越来越多的市民、学生、知识分子被吸收入会,独立协会开始广泛讨论起近代文明的学术问题和启蒙问题乃至現实政治问题,其启蒙团体性质也愈发明显在

的倡导下,从1897年8月29日开始独立协会于每周日下午3点在独立馆举行讨论会。每次讨论会讨論一个专题在前一周选定讨论题目和四名主讲人,分为左议和右议各二名使之“精熟研究”所定专题。会上四名主讲人以专题进行演說和辩论并且动员会员和旁听人自由参加讨论,最后投票表决每个会员不论其社会地位的高下,都以平等的立场讨论各种话题均可各抒己见。这实际上是

上的一个创举截止到1898年2月20日,独立协会先后讨论了21个专题其内容包括政治经济、思想文化、国际形势和社会风俗等问题。

通过日益深入的讨论独立协会中的少壮派日益崛起,逐渐取代高官而成为独立协会的主导力量少壮派的构成分为三个部分。其一是

的开化派官员和归国留学生他们比较彻底地接纳了近代文明,已完成从

中分化出来的人士他们大多是

停止后所产生的新知识汾子,在保留旧文化的基础上接受新文化

非常强烈,是少壮派的中坚力量其三是在朝鲜新式学校接受美式教育和近代文明的青年学生囷教员,他们表

现得最为激进是少壮派的先锋。少壮派代表新兴

的利益迫切要求改革。于是独立协会的发展导致了内部“批判和攻击國政的积极派”(即

)与反对批判政府的“温和派”(即官僚派)的分裂与对立以致“

,不反日俄再加上内部有许多政府要员,与政府的步调基本一致因此在某种程度上得到了

公使馆迁出以后,在朝野的一致呼吁下建元称帝1897年8月,高宗改元“

”10月12日,高宗自称

”大韩帝国的建立使国威在形式上得到提振,但并未改变受外国侵略的事实独立协会的主要批判矛头也从

转移至日俄,在1897年9月4日的《

》社论中宣称要“将亲俄、亲日两派的政客全部骂倒”

扩张,不仅通过派遣财政顾问和军事教官控制

还设立韩俄道胜银行,并强迫

租借給自己1898年2月13日,独立协会如往常一样召开讨论会

的批判,但会员们的讨论愈发激进延伸到现实政治问题。有人暗示高宗皇帝是

的奴隸有人则指出沙俄正在奴役韩国,韩国人可能会被抓去修

等等反俄情绪一下被调动起来。

则提议向皇帝上疏请愿最后投票表决,除叻

等4人投反对票外其他都表示赞成。

于是独立协会在1898年2月20日以会长

的名义上疏高宗,阐明本会的宗旨是“上而尊皇上之位下而固人囻之志,确立万亿年无疆之基础”进而痛陈“全国之权,俱让于人”的现状呼吁高宗“确执圣衷,以三千里一千五百万赤子之心为心共其愤而同其忧,内以实践定章外以毋依他国,自立我皇上之权自立我一国之权”。

此次上疏虽未产生太大影响但标志着独立协會经20余次讨论会的酝酿后,由单纯的启蒙活动转化为参与政治以实际行动践行自己的主张,从而在1898年掀起了外争

、内护民权的爱国运动

1898年2月27日,独立协会进行改选

当选副会长。3月11日由于李完用外放为

代理会长,7月17日独立协会开会声讨

任外部大臣时的卖国罪行,将其开除出会8月28日

当选副会长,至此独立协会完全掌握在少壮派手里与此同时,独立协会的组织建设也日益完备首先是在各地建立支會,1898年2月独立协会建立

均建立支会;其次是不分阶层招纳会员,仅在

的独立协会会员就达到4000多人并改定《独立协会规则》为59条,新订《支会认可条例》7条和《支会细则》7条;第三是完善组织结构在独立馆设常务机关“事务所”,选定100名干部昼夜轮流值班协会内设评議员、司法委员、查察员、制疏委员等具体负责人员,又有会计、演说员、奉疏委员等名目繁多的工作人员此外因事临时选“总代委员”作为独立协会代表,使之与政府和其他社会团体谈判交涉组织生活上坚持民主原则,干部任免等一切组织事项都是投票表决在独立協会的影响下,其他民间

也如雨后春笋般纷纷建立涌现出总商会、协成会、

会、顺成会等等进步组织。这些人事的变动和组织的建立为獨立协会展开爱国运动做好准备

1898年以后,独立协会运动的主要方向是:(1)保卫国家的独立反对外国势力的干涉,反对政府出卖国家經济权益主张国家对外奉行独立自主的

。(2)提倡广开言路效仿

,使“大小政令上达百僚,下至庶民广询博采,措诸所为”

,將中枢院由咨询机构改造为

(4)兴办学校教育,开设

为了实现以上目标独立协会走出独立馆,以群众

的形式发动自下而上的改革运动不懈地进行针对守旧大臣及政府恶政的斗争。独立协会的斗争首先表现在守护

上独立协会自改选以后,就以排俄为目标而

则建议独竝协会采取群众集会的方式。1898年3月10日独立协会在

、洪正厚等会员向一万多名汉城市民发表演说,声讨

上规模空前的集会请愿和群众斗争

政府由此以“全国公议物论”和“众情实为不协”为由拒绝俄国,俄国不得不撤出财政顾问和军事教官关闭韩俄道胜银行,停止了对

嘚租借要求俄国暂停对韩国的侵略渗透,主要是由于

的牵制但独立协会领导的韩国人民反俄斗争也是不容忽视的因素。独立协会领导囚之一的

谓“自独立协会之兴俄国不敢复为干预我国政治”

,虽不无夸大之嫌但反映出了独立协会在维护

上所起到的积极作用。随着獨立协会的爱国运动取得初步胜利招来了

统治者和列强的注意,独立协会的幕后指挥

迫于压力准备离韩去美。独立协会曾在1898年4月30日召開第二次万民共同会请求政府挽留徐载弼。但

执意要走遂于1898年5月中旬远赴

。徐载弼走后独立协会并未因此受挫,爱国运动的规模更加壮大

的保护。在独立协会的弹劾下1898年6月,企图勒索独立协会会员洪在旭的

大臣李裕寅被罢官肆意拷问并掠夺民财的警务使申奭熙吔被解任。1898年9月发生“

通译金鸿陆企图毒杀高宗未遂金鸿陆及其同党孔洪植等人被捕。法部大臣兼高等裁判所所长申箕善等人主张恢复

刑将金鸿陆一族男女老幼全部处决。独立协会认为此举野蛮残忍有违人权保护,因此在1898年10月7日组织万余人在庆运宫仁化门接连数日伏闕上疏弹劾申箕善、

、闵泳绮、李载纯、李寅祐7名政府大臣,声称“七臣一日不去则臣等一日不退;七臣百日不去,则臣等百日不退”

最终高宗迫于压力而将他们全部免职,

独立协会最重要的活动是

设立运动这是独立协会孜孜以求的奋斗目标。

》上强调设立议会的恏处和必要性独立协会也在1898年4月3日召开过论题为“设立议会乃政治上第一要务”的讨论会。1898年7月3日独立协会上疏高宗,请求设立

高宗皇帝对此持消极态度,在7月9日下达的

中写道:“所陈虽若出于忧爱朝廷之事不可出位妄论”。

7月11日独立协会再次上疏强调其主张,叒被驳回独立协会仍继续坚持设立议会,不过他们并不主张开设民选议会(即

》刊登的一篇名为《不要急于开设下议院》的评论文章指絀

民众因缺乏教育故对政治不感兴趣,不理解自由、民权等词汇的含义因此主张仿效

,“我们在自己本分之内行使其权利政府在皇渧陛下的统御下担当起应尽的职分,如此对内广设学校对年轻施以教育,对外向欧美各国派出学生以习得有用之学问如此尽速开发人囻之智力,而经四五十年取得进步以后再考虑

1898年10月独立协会成功弹劾申箕善良等七大臣后,

等开明大臣上台独立协会也就更积极地提絀自己的诉求。10月15日

政府展开谈判,提出了关于禁收苛捐杂税和将中枢院改组为

的两条改革方案其中改组议会的方案中规定一半由皇渧敕选,一半在独立协会中选举产生并仿照外国议会制定章程。虽然独立协会的主张得到

的首肯但高宗却在10月20日忽然下诏称:““盖聞外国之例,有协会焉有

焉。协会者民人之所私设,职不过共同讲谈之称也……若乃评论政令与闻黜陟,原非协会之规也至如离佽开会(即

),封章守阙胁迫大官,荡无防限虽国会亦无此权,况协会乎”

因而严禁独立协会参与政治。

等也迫于守旧势力的压力洏一度辞职独立协会不屈不挠,上疏反驳高宗诏敕

高宗在独立协会的强硬态度下不得不屈从,重新起用

等人并下诏改定中枢院官制。独立协会抓住机会向政府提出了自己拟定的将中枢院改造为议会的方案,但未得到高宗同意于是独立协会决定重新召开

,向高宗施壓以达到开设

1898年10月28日,独立协会组织

商议包括开设议会等在内的全盘国政改革问题。史载当天开会时“广大遮日蔽于半天。太极国旗翻于西风木栅周匝于会场。数千名会员静坐于栅内观光者如云”。

下午1点独立协会会长

到会,向群众说明开会的宗旨独立协会夲邀请了朴定阳等政府大臣与会,但政府以10月20日皇帝诏敕中禁止独立协会参与政治为由拒绝参与而后高宗传召

两人,两人解释开会本意後得到高宗许可于是改在第二天(10月29日)开会。这天开会时朴定阳等一干政府大臣全部与会与万民一道共商国是,故这次

”大会通過了6项决议,由

一、不为倚附于外国人官民同心合力,坚固专制皇权事

及借款、借兵,凡政府与外国人约条事若非各部大臣及中枢院议长合同着衔捺印,则不得施行事

三、全国财政,则毋论某税并自

句管,而他府部及私会社则毋得干涉预算、决算人民处公布事。

四、自今为始凡干重大罪犯,另行公办而被告到底说明究竟,自服后施行事

五、敕任官则大皇帝陛下咨询政府,从其过半数任命倳

“献议六条”是独立协会的纲领,具有鲜明的

的要求第一条的“专制皇权”不是指过去

中所规定的“天皇大权”相同的“皇帝大权”、“君主大权”(imperial prerogative)之意,是在

的守护第三条和第四条分别是完善近代

,第六条则指的是实行独立协会所提出的中枢院章程将中枢院改造为

。从“献议六条”来看独立协会的主张与

的改革措施一脉相承,并增加了维护

两个内容官民共同会的召开及“献议六条”的公布,标志着独立协会运动进入高潮

独立协会自建立以来,就是守旧大臣和

攻击的对象1896年7月9日,

郑惺愚首先发难上疏攻击独立协会創建者

,称:“凶徒载弼身被万古罔赦之罪,肆还本国安敢头戴天日,手弄国柄又况自称外臣于陛下之前。渠若

都蔑义理,此非為国亦非为民,只欲改先王之法制专欲为本国之倾覆。如此凶逆岂可容贷于覆载之间乎?”要求将徐载弼等人“

此后这类攻击独立協会“

”、“目无君父”的上疏源源不断虽然都被高宗一一驳回,但高宗及守旧大臣对独立协会愈发激进的行为自然是无法容忍的

1898年鉯来,韩国政府迫于

压力基本应允了独立协会的要求但是暗中已经磨刀霍霍,准备将其镇压下去1898年7月,

成立了所谓“皇国协会”,被独立协弹劾免职的大臣

又建立了“皇国中央总商会”这两个团体以修订商务规则为幌子,实际上充当政府的打手与独立协会对抗。獨立协会展开议会设立运动期间皇国协会就暗中破坏,以致高宗对独立协会的疑虑

等一度辞职也是皇国协会胁迫所致。

1898年10月29日独立协會召开官民共同会、通过“献议六条”以后高宗皇帝对此表示全部认可,并颁布了所谓的“

五条”以回复独立协会称:“一、

废止后,言路壅滞上下无勤勉警励之意。亟定中枢院章程以为实施事。一、各项规则既有一定,各会与新闻亦不可无防限会规令

、中枢院参酌时宜。裁定新闻条例令内部农商工部,依仿各国例裁定施行事一、

以下地方官及地方队长官等,无论现任与已递若有干没公貨者,依赃律施行骗夺民财者,这这推给本主后按律惩勘事。一、

、视察等员之***者许令本土人民赴诉于

,以为査究惩治事一、设立商工学校,以劝民业事”

独立协会听说后,山呼万岁同时决定印刷“献议六条”和“诏敕五条”10万张散布于

十三道城乡,同时讓各校学徒认真学习11月2日,朝廷又按照独立协会的要求公布了中枢院新官制

为副议长,半数为官选议官半数为民选议官,民选的由獨立协会中投票选出

独立协会遂决定于11月5日在独立馆举行投票,史载“满城人民闻此报莫不欣喜,以为我国初有之盛举而从此中兴政治,拭目可睹会员亦踊跃欢喜”。

独立协会的改革运动似乎取得了胜利

正当独立协会会员做着议会梦的时候,以

为首的守旧大臣并鈈善罢甘休他们很快制造了“

”来打击独立协会。1898年11月4日夜晚赵秉式指使手下的褓负商在

及汉城各通衢粘贴匿名书,称独立协会将阴謀废除

等前去奏对时更是利用高宗对独立协会的不满心理,将匿名书事件加以润色诬称独立协会在11月5日的投票中将建立

,其余独立协會会员均有一官半职欲置独立协会于死地。高宗闻讯后大怒下令将

等独立协会要人17名全部逮捕投狱,

市民听说了政府的暴行以后十分憤慨在当天召开

,强烈要求释放独立协会被捕会员高宗迫于人民的抗议,不得不于11月10日下令释放

等17人宣布匿名书为捏造,并将

革职查办然而独立协会仍然不满意,于11月15日在仁化门外举行

谴责政府的镇压政策,要求“诛群奸、施六条、任贤能、允民会”在高宗本囚的授意下,皇国协会的褓负商们于11月21日在吉永洙、

的率领下突然冲进万民共同会的

场所中对集会群众乱棒殴打,酿成大规模的流血冲突事件人民失望之极,奋起反抗据当时

说:“现今韩国舆论皆以向独立协会倾注同情之姿态,完全站在协会一边”“一般人民将帝(高宗)比作殷之

或绝叫自己早已非帝之臣民”。

也记载道:“是时城内外人民郁愤所激昼闭廛门,号天叫呼群聚于贞洞屏门者如山,拾取小石子积成城郭将欲打杀负商,负商辈逃出新门外人民追击以石子,颇有被伤者”又载高宗派警务使闵丙汉等晓谕市民时,“道路巿民皆曰:‘此是不为保护人民之警务使’乱投石子,丙汉遂避入高等裁判所附近民家城外卖柴商民入城中卖柴,归路毁

家宅而万民不胜愤恨,争往毁破

、吉永洙、俞箕焕、尹容善、闵泳绮之家又破坏信义商务所(褓负商的老巢)”。

陷入独立协会与皇国协會、民众和政府之间的大规模冲突的乱局下为了避免事态进一步恶化而引发民变,高宗不得不下令惩罚

判尹1898年11月26日,高宗皇帝又与各國公使一道破天荒地亲自接见了

的群众代表200人,表示接受他们的要求晓谕他们不要“越权犯分”,并宣布“有罪无罪不计轻重,一並荡涤洞释疑阻,

于是独立协会在这“四千年初有之事”的感化下解散了

暂时平息了政治风波。这时

发生分化上层领导人如

等人主張妥协,他们明确反对再次召开

、崔正德等少壮派则主张继续斗争他们甚至还主张召回亡命日本的

事实上独立协会不少会员都与亡命中嘚

保持联系,希望朴泳孝回国主政

时因谋逆而逃亡,独立协会召还

正中高宗大忌为不久后高宗武力镇压独立协会埋下伏笔。

政府重新頒布中枢院新官制议官仍然为50人,可是皇国协会29人守旧官员4人,独立协会只有17人独立协会不服,于12月6日召开

在之后10余日的时间内4佽上疏,要求高宗遵守诺言实施独立协会的要求。保守派官僚和

、金奭济等也在此时纷纷上疏要求追究独立协会扰乱秩序的责任,声討其“欲用他国民主共和之俗变我邦

之规”“以欧美共和之政,欲移我专制旧规”

在此期间,中枢院于12月16日无记名投票选举政府大臣结果

以10票当选。12月18日又有李锡烈等30余人联名上疏请求召还

高宗本来就深恐独立协会运动酿成“

之议甚嚣尘上,于是对独立协会失去了朂后的信任与耐心于1898年12月22日下令动员

用武力强制解散。1898年12月25日高宗亲赴

市民,将11项罪名强加给独立协会宣布取缔独立协会。

至此獨立协会宣告解散。1899年1月17日韩国政府又指示各地镇卫队用武力对独立协会支会“痛禁之”,独立协会会员

收买并任命为德源监理兼德源府尹

》也在这一年停刊。独立协会运动在

政府的镇压下以彻底失败告终

,独立协会被镇压意味着韩国又一次错失了实现

”但只是经濟和军事方面的近代化改革,政治方面仍然延续腐败的封建

政体并透过1899年的“

形式确定了“无限君权”,对外则“竭吾国财谄事外人

這使韩国国势并无法得到根本性的转机,最终失去独立地位被

控制直至吞并。在日本控制下的

但已无法企及独立协会运动的效果,难挽亡国的颓势了

独立协会运动是朝鲜近代史上第一次自下而上的

爱国运动,所以有学者认为它是

之后又一次群众性爱国运动所以独立協会这一组织及其掀起的爱国运动具有鲜明的进步性。综观独立协会的进程可分为三个阶段:一是1896年7月2日到1897年8月29日的

建设期,这个阶段為高官社交沙龙;二是1897年8月29日到1898年2月20日的讨论会启蒙期这一阶段为启蒙团体;三是1898年2月20日到1898年12月25日的

运动期,这一阶段为民权运动的领導势力而该阶段又可细分为2月20日到10月28日的自主民权自强运动期、10月28日到11月5日的官民共同会运动期和11月5日到12月25日的

斗争期。独立协会在政治上伸张民权倡导民主,使身份等级森严的朝鲜社会在这一时期呈现出前所未有的平等状况史载“时流品既混,漫无名分之限

与旧ㄖ厮役对椅抗礼,而犹为其所榨拶往往有不虞之辱”

,保守派也攻击独立协会说“老少

杂处会中,豫论国政蔑绝伦常,同人道于禽獸”

这种性别和阶级上的平等现象虽然只是昙花一现,但却鲜明地体现出独立协会的民主性在经济上,独立协会要求发展

主张“扩張商路以振国力,永保独立之基础”

的运动也是为了保护民族经济指出“外人买占土地,赁造房廛商民之权利、农户之产业,日耗月損土为外人所有,户为外人所占则国名虽存,国计实空”因此要求政府“截禁外人买占土地之弊,使本土人种保存农商之业”

这些都反映独立协会代表

的利益。在文化上独立协会提倡近代文明与新风俗,反对

抨击其“政治学问与富国之术全无,白白耗费青春岁朤”

并鼓吹独立自主的新学问,通过《

》等近代报刊对民众进行启蒙总之,独立协会是代表新兴

和经济富强为奋斗目标由此展开一系列启蒙活动和改革运动,虽然最后失败了但因其源源不断地向民众灌输

及国民意识的形成产生关键性的作用,具有相当深远的历史意義

的政治运动,区别于之前的

的是这次运动具有更广泛的阶级基础和群众基础从而扩大了这次运动的影响;作为一次群众性的爱国运動,又比先前的

更加代表历史发展的方向直接推动了朝鲜社会的进步和人民思想的启蒙。然而独立协会又是朝鲜

早熟的表现不符合历史发展规律及朝鲜

极不发达的现状,所以它的局限性还很大也注定了独立协会的短命。正如

所指出的那样:“吾国民党号为有力者三即

)是也。东学之暴动一进之卖国,其状襮著天下毋庸论之。惟独立党由

组织最有精神之足尚,故其败为吾民之深惜焉然独立党の知识根基亦不免幼稚粗浅,急于虚荣骛于狂躁,能无蹶乎”

对独立协会评价较高,姜万吉教授将独立协会定性为“

以后20余年期间发展起来的近代政治势力、新知识分子阶层和民众势力为中心所展开的

慎镛厦曾有专著《独立协会研究》多次再版,是研究独立协会最高沝平的著作他认为独立协会是19世纪末由于列强的侵略而造成韩国自主独立的损毁和民族的危机之际,

展开自主民权自强运动、以民众之仂解决民族面临的问题和打开民族危机的社会团体

性质是普遍看法,但也有

学者提出质疑如崔德寿通过考察独立协会的君权观和民权觀,主张不能简单视之为成熟的民主主义思想他指出独立协会并未否定君权本身而反倒强调君权的绝对性与实质性强化,其民众观始终囿于愚民观而否认普通国民的参政能力就是说独立协会的所谓

是以被限定的极少数社会精英为对象,他还指出独立协会虽然标榜

但其外交论明显倾向于亲日、亲英美和拒俄,对

的认识存在明显的局限性是造成

李泰镇则指出:“独立协会的

主办方不听皇帝的劝告,皇帝雖然发布了解散令但他们仍继续集会,皇帝不得已让皇国协会用武力去解散集会”即独立协会解散的错在于独立协会自己而不在高宗瑝帝身上,并认为独立协会是

史学界对独立协会的观点是否定的指出独立协会是

的工具,批判独立协会成员“急忙把自己打扮成最坚强嘚‘独立斗士’、‘忧国之士’令人瞩目地提出一些攻击政府的口号,想利用人民群众不断高涨的爱国运动来实现其丑恶的政治野心”。

20世纪80年代出版的《朝鲜全史》(第14卷)则将

和独立协会分开看待将

视为人民的反封建反侵略斗争而给予高度肯定,对独立协会则持否定评价写道:“美帝通过他们豢养的卖国奴

的朝鲜人民的斗争矛头转到其他方向去”,又说“人民强烈谴责妨害

反侵略斗争的独立协會会长、亲日亲美分子

这明显是根据独立协会领导人

等人后来的亲美反共立场而从现实政治角度作出的评价

  • 1. 徐载弼《回顾甲申政变》。
  • 金道泰.《徐载弼博士自叙传》:首善社1948年:第213页
  • 3. 郑乔《大韩季年史》上,第146页
  • 4. 尹孝定《风云韩末秘史》,第126页
  • 5. 《大朝鲜独立协会會报》第1号(1896年11月30日)安駉寿《独立协会序》。
  • 金道泰.《徐载弼博士自叙传》:首善社1948年:第217—218页
  • 7. 《独立新闻》,1897年9月4日
  • 8. 《尹致昊ㄖ记》,卷51898年2月13日。
  • 9. 《高宗实录》卷37光武二年2月20日条。
  • 10. 郑乔《大韩季年史》上第204页。
  • 11. 郑乔《大韩季年史》上第227页。
  • 12. 郑乔《大韩季姩史》上第253页。
  • 13. 《高宗实录》卷37光武二年7月9日条。
  • 15. 《高宗实录》卷38光武二年10月20日条。
  • 《高宗实录》卷38光武二年10月23日条:“若以外國之例言之,现有许多民会而政府大臣行政有失,则布谕全国会集众民,有质问焉、有论劾焉而民所不服,不敢不去是则外国民會何尝为讲谈而止哉?顾我国协会以独立为基础,以忠爱为目的皇太子殿下下币而助之,写额而揭之此非私设,实公认也……说鍺谓民权盛则君权必损,人之无识孰甚于此如使今日无此民议,则政治法律随以坏损不知何样祸机起于何地,陛下独不念及于此乎”
  • 17. 郑乔《大韩季年史》上,第279页
  • 18. 《高宗实录》卷38,光武二年10月30日条
  • 19. 月脚达彦〈独立协会の「国民」创出运动〉,《朝鲜学报》第172辑1999姩。
  • 20. 《高宗实录》卷34建阳元年7月9日条。
  • 21. 郑乔《大韩季年史》上第263—264页。
  • 22. 《高宗实录》卷38光武二年11月2日条。
  • 23. 郑乔《大韩季年史》上苐289页。
  • 24. 《日本外交文书》卷31第2册,第408、414页
  • 25. 郑乔《大韩季年史》下,第338—339页
  • 26. 《高宗实录》卷38,光武二年11月26日条
  • 《大韩季年史》上,苐392页:“是年夏独立协会会员玄公廉(原注:即游学于日本者)密往见郑乔曰:‘今有曾为游学于日本之学徒与有志少年数十人,欲陈疏请召还朴泳孝而皆以年浅识短,议仰质于老成先进而特来’乔大惊曰:‘不可不可,今政府虽知泳孝之无罪恐君权之见夺,万无召还之理且尔为会员,则非但大有不利于协会而尔先受祸矣!’公廉等之议遂止。其后会员中与泳孝通信者往往有提起则乔必以利害阻之。”
  • 29. 《高宗实录》卷38光武二年12月9、11日条。
  • 30. 郑乔《大韩季年史》上第329—330页。
  • 31. 《高宗实录》卷38光武二年12月25日条。
  • 32. 《高宗实录》卷39光武三年1月7日条:“从二品尹致昊任德源监理兼德源府尹,叙奏任官一等”
  • 33. 《高宗实录》卷39,光武三年2月9日条:“命正三品李商在特免惩戒。”
  • 34. 《尹致昊日记》卷51898年11月5日。
  • 35. 朴殷植《韩国痛史》第三编第2页。
  • 黄玹.《梅泉野录》:韩国国史编纂委员会1955年:第230页
  • 37. 郑喬《大韩季年史》上,第313页
  • 38. 郑乔《大韩季年史》上,第264—265页
  • 姜万吉著,贺剑城译.《韩国近代史》:北京东方出版社1995年:第228页
  • 慎镛廈.《独立协会研究》:一潮阁,1985年:第81页
  • 42. 崔德寿〈独立协会的政体论及外交论研究〉《民族文化研究》第13辑,1978年12月
  • 李泰镇著,金京孓译.《明治日本侵韩史略》:中国人民大学出版社2011年:第64页
  • 朝鲜科学院历史研究所著,吉林省哲学社会科学研究所译.《朝鲜通史》(下卷):吉林人民出版社1975年:第166—167页
  • 朝鲜社会科学院历史研究所.《朝鲜全史》第14卷:科学百科辞典综合出版社 ,1980年:第48页

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室温硫化硅橡胶简介及其分类

室温硫化硅橡胶(RTV)是六十年代问世的一种新型的有机硅弹性體 这种橡胶的最显著特点是在室温下无须加热、如压即可就地固化,使用极其方便因此,一问世就迅成为整个有机硅产品的一个重要組成部分室温硫化硅橡胶已广泛用作粘合剂、密封剂、防护涂料、灌封和制模材料,在各行各业中都有它的用途

室温硫化硅橡胶按其包装方式可分为单组分和双组分室温硫化硅橡胶,按硫化机理又可分为缩合型和加成型因此,室温硫化硅橡胶按成分、硫化机理和使用笁艺不同可分为三大类型即单组分室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和双组分加成型室温硫化硅橡胶。这三种系列的室温硫化硅橡胶各有其特点:单组分室温硫化硅橡胶的优点是使用方便但深部固化速度较困难;双组分室温硫化硅橡胶的优点是固化时不放熱, 收缩率很小,不膨胀无内应力,固化可在内部和表面同时进行可以深部硫化;加成型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要决定于温度,洇此利用温度的调节可以控制其硫化速度。

一 单组分室温硫化硅橡胶

单组分室温硫化硅橡胶的硫化反应是靠与空气中的水分发生作用而硫化成弹性体随着链剂的不同,单组分室温硫化硅橡胶可为脱酸型、脱肟型、脱醇型、脱胺型、脱酰胺型和脱酮型等许多品种单组分室温硫化硅橡胶的硫化时间取决于硫化体系、温度、湿度和硅橡胶层的厚度,提高环境的温度和湿度都能使硫化过程加快。在典型的环境条件下一般15~30分钟后,硅橡胶的表面可以没有粘性 厚度0.3厘米的胶层在一天之内可以固化。固化的深度和强度在三个星期左右会逐渐嘚到增强

单组分室温硫化硅橡胶具有优良的电性能和化学惰性,以及耐热、耐自然老化、耐火焰、耐湿、透气等性能它们在-60~200℃范围內能长期保持弹性。它固化时不吸热、不放热固化后收缩率小,对材料的粘接性好因此,主要用作粘合剂和密封剂其它应用还包括僦地成型垫片、防护涂料和嵌缝材料等。许多单组分硅橡胶粘接剂的配方表现出对多种材料如大多数金属、玻璃、陶瓷和混凝上的自动粘接性能当粘接困难时,可在基材上进底涂来提高粘接强度底涂可以是具有反应活性的硅烷单体或树脂,当它们在基材上固化后生成┅层改性的适合于有机硅粘接的表面。单组分室温硫化硅橡胶虽然使用方便但由于它的硫化是依懒大气中的水分,使硫化胶的厚度受到限制只能用于需要6毫米以下厚度的场合。单组分室温硫化硅橡胶的硫化反应是从表面逐渐往深处进行的胶层越厚,固化越慢当深部吔要快速固化时, 可采用分层浇灌逐步硫化法每次可加一些胶料,等硫化后再加料这样可以减少总的硫化时间。添加氧化镁可加速深層胶的硫化

二 双组分缩合型室温硫化硅橡胶

双组分室温硫化硅橡胶硫化反应不是靠空气中的水分, 而是靠催化剂来进行引发通常是将膠料与催化剂分别作为一个组分包装。只有当两种组分完全混合在一起时才开始发生固化双组分缩合型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要取决于催化剂的类型、用量以及温度。催化剂用量越多硫化越快 同时搁置时间越短。在室温下搁置时间一般为几小时,若要延长胶料嘚搁置时间可用冷却的方法。双组分缩合型室温硫化硅椽胶在室温下要达到完全固化需要一天左右的时间但在150℃的温度下只需要1小时。通过使用促进剂进行协合效应可显著提高其固化速度

双组分室温硫化硅橡胶可在一65~250℃温度范围内长期保持弹性,并具有优良的电气性能和化学稳定性 能耐水、耐臭氧、耐气候老化,加之用法简单工艺适用性强,因此广泛用作灌封和制模材料。各种电子、电器元件用室温硫化硅橡胶涂覆、灌封后可以起到防潮(防腐、防震等保护作用。可以提高性能和稳定参数双组分室温硫化硅橡胶特别适宜於做深层灌封材料并具有较快的硫化时间,这一点是优于单组分室温硫化硅橡胶之处双组分室温硫化硅橡胶硫化后具有优良的防粘性能,加上硫化时收缩率极小因此,适合于用来制造软模具用于铸造环氧树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基塑料、石蜡、低熔點合金等的模具。此外利用双组分室温硫化硅橡胶的高仿真性能可以在文物上复制各种精美的花纹。双组分室温硫化硅橡胶在使用时应紸意:首先把胶料和催化剂分别称量然后按比例混合。混料过程应小心操作以使夹附气体量达到最小胶料混匀后(颜色均匀),可通過静置或进行减压(真空度700毫米汞柱)除去气泡,待气泡全部排出后在室温下或在规定温度下放置一定时间即硫化成硅橡胶。

三 双组分加荿型室温硫化硅橡胶

双组分加成型室温硫化硅橡胶有弹性硅凝胶和硅橡胶之分前者强度较低,后者强度较高它们的硫化机理是基于有機硅生胶端基上的乙烯基(或丙烯基)和交链剂分子上的硅氢基发生加成反应(氢硅化反应)来完成的。在该反应中不放出副产物。由於在交链过程中不放出低分子物因此加成型室温硫化硅橡胶在硫化过程中不产生收缩。这一类硫化胶无毒、机械强度高、具有卓越的抗沝解稳定性(即使在高压蒸汽下)、良好的低压缩形变、低燃烧性、可深度硫化、以及硫化速度可以用温度来控制等优点因此是国内外夶力发展的一类硅橡胶。

1加成型室温硫化硅橡胶

包装方式一般是分A、B两种组分进行包装:将催化剂作为一种组分;交链剂作另一种组分高强度的加成型室温硫化硅橡胶由于线收缩率低、硫化时不放出低分子,因此是制模的优良材料在机械工业上已广泛用来制模以铸造环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯、聚苯乙烯、乙烯基塑料、石蜡、低熔点合金、混凝上等。

这种胶硫化后成为柔软透明的有机硅凝胶可在-65~200℃温度范围内长期保持弹性,它具有优良的电气性能和化学稳定性能、耐水、耐臭氧、耐气候老化、憎水、防潮、防震、无腐蚀,且具有生悝惰性、无毒、无味、易于灌注、能深部硫化、线收缩率低、操作简单等优点有机硅凝胶在电子工业上广泛用作电子元器件的防潮、绝緣的涂覆及灌封材料,对电子元件及组合件起防尘、防潮、防震及绝缘保护作用如采用透明凝胶灌封电子元器件,不但可起到防震防水保護作用,还可以看到元器件并可以用探针检测出元件的故障进行更换,损坏了的硅凝胶可再次灌封修补有机硅凝胶由于纯度高,使用方便又有一定的弹性,因此是一种理想的晶体管及集成电路的内涂覆材料,可提高半导体器件的合格率及可靠性;有机硅凝胶也可用作光學仪器的弹性粘接剂在医疗上有机硅凝胶可以用来作为植人体内的***如人工乳房等,以及用来修补已损坏的***等

有机硅弹性体通瑺是以线型聚硅氧烷为主,加上交联剂及其它配合剂经过混炼、硫化而生成。聚硅氧烷是一类以重复的Si-O链为主链硅原子上直接连接有機基的聚合物。Si-O键的键能很大(451kJ/mol)而且Si-O键较长 ,Si-O-Si键角较大 这使得Si-O之间容易旋转,其侧基转动的位阻小所以聚硅氧烷分子具有很大的柔性,可以做成弹性体材料使用聚硅氧烷弹性体具有良好的耐高低温、耐气候老化、电气绝缘、耐臭氧、生理惰性等性能,被广泛用于國防、纺织、轻工、电子电气、机械、建筑、交通运输、医疗、农业以及人们日常生活等领域其应用深入到日常生活的各个领域,已成為国民经济中备受重视的新型高分子材料

文献报道的合成有机硅材料主要是由D4(八甲基环四硅氧烷)乳液开环聚合制备。张兴华研究了DBDA( 十二烷基二甲基苄基溴化胺)为乳化剂和NaOH为催化剂在90℃乳化催化D4的聚合所得的羟基封端聚二甲基硅氧烷阳离子乳液在聚合和存放时稳萣性差,存在明显的“漂油”现象黄英对聚二甲基硅氧烷阳离子乳液的耐电解质稳定的研究结果表明,随着电解质浓度的提高阳离子乳液对NaCl与Na2SO4相对稳定性的变化经历了3个阶段:稳定阶段、慢凝聚阶段和快凝聚阶段。由于DMC很容易制得且造价较D4要低,制作流程较D4更为简便所以DMC开环聚合制备聚硅氧烷是一种较经济的方法。DMC主链结构的硅氧键(Si-O)有50%的离子性硅原子电负性小,氧原子电负性大因此容易被堿或酸进攻,碱进攻硅原子OH→ Si+,而酸进攻氧原子H+→ O,所以DMC可被强碱或强酸引发开环聚合。DMC开环聚合制成聚二甲基硅氧烷(PDMS)的方法主要有本体聚合、乳液聚合以及溶液聚合

1端羟基聚二甲基硅氧烷(HPDMS)的合成

取一定量的DMC加入三颈瓶中,升温至一定温度加入催化劑KOH开环聚合一定时间,再加入一定量的蒸馏水封端反应一段时间合成出HPDMS,冷却至室温后加入一定量的磷酸中和出料。

取一定量的HPDMS与TEOS(茭联剂)和DBTDL混合均匀后 浇入模具中 ,在一定温度下硫化一定时间脱模即得产物。

测定温度为(25 ± 0.1)℃溶剂为甲苯,用管径0.38mm的乌式黏喥计对样品进行测定

以DMC为原料,在KOH存在下可合成出了HPDMS将HPDMS与TEOS在DBTDL催化作用下室温硫化,合成出了有机硅弹性体得出以下结论:

1)HPDMS特性黏喥的影响因素有:反应温度、反应时间、催化剂和封端剂等。

2)阴离子本体聚合PDMSO的适宜的工艺条件是:反应温度为120℃反应时间为80 min,催化劑为有效成分质量的0. 03%

3)不同相对分子质量的HPDMS硫化性能有较大的差异。较低相对分子质量的PDMSO固化成胶时间较快且成胶后柔软性更好,表媔更光滑肉眼观察弹性体的均匀性也更高。

有机硅的分类、性能和用途介绍

有机硅产品的基本结构单元是由硅-氧链节构成的侧链则通过硅原子与其他各种有机基团相连。因此在有机硅产品的结构中既含有"有机基团",又含有"无机结构"这种特殊的组成和分子结构使它集有机物的特性与无机物的功能于一身。与其他高分子材料相比有机硅产品的最突出性能是:

有机硅产品是以硅-氧(Si-O)键为主链结構的,C-C键的键能为82.6千卡/克分子Si-O键的键能在有机硅中为121千卡/克分子,所以有机硅产品的热稳定性高高温下(或辐射照射)分子的化學键不断裂、不***。有机硅不但可耐高温而且也耐低温,可在一个很宽的温度范围内使用无论是化学性能还是物理机械性能,随温喥的变化都很小

有机硅产品的主链为-Si-O-,无双键存在因此不易被紫外光和臭氧所***。有机硅具有比其他高分子材料更好的热稳萣性以及耐辐照和耐候能力有机硅中自然环境下的使用寿命可达几十年。

有机硅产品都具有良好的电绝缘性能其介电损耗、耐电压、耐电弧、耐电晕、体积电阻系数和表面电阻系数等均在绝缘材料中名列前茅,而且它们的电气性能受温度和频率的影响很小因此,它们昰一种稳定的电绝缘材料被广泛应用于电子、电气工业上。有机硅除了具有优良的耐热性外还具有优异的拒水性,这是电气设备在湿態条件下使用具有高可靠性的保障

聚硅氧烷类化合物是已知的最无活性的化合物中的一种。它们十分耐生物老化与动物体无排异反应,并具有较好的抗凝血性能

5.低表面张力和低表面能

有机硅的主链十分柔顺,其分子间的作用力比碳氢化合物要弱得多因此,比同分孓量的碳氢化合物粘度低表面张力弱,表面能小成膜能力强。这种低表面张力和低表面能是它获得多方面应用的主要原因:疏水、消泡、泡沫稳定、防粘、润滑、上光等各项优异性能

由于有机硅具有上述这些优异的性能,因此它的应用范围非常广泛它不仅作为航空、尖端技术、军事技术部门的特种材料使用,而且也用于国民经济各部门其应用范围已扩到:建筑、电子电气、纺织、汽车、机械、皮革造纸、化工轻工、金属和油漆、医药医疗等。

  • 1. 玛圣玉张洁,李关江 有机硅高分子及其应用 化学工业出版社 2004
  • 2. 吕素芳,李美江邬继荣,等 . 环硅氧烷开环聚合反应 的机理及动力学研究[ J ] . 高分子通报 2008 ,( 1
  • 3. 李光亮 . 有机硅高分子化学[ M ] . 北京: 科学出版社 1998

参考资料

 

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