农药(尤其是杀真菌剂、除草剂和殺昆虫剂)是合成制备或天然来源的化学物质其渗入植物细胞、植物组织或渗入植物中或植物上的寄生生物，并且将其损坏和/或破坏主偠的农药是除草剂。农药通常以液态或固态浓缩的配制剂(制剂)形式用于农业中其使得使用者更容易处理或者保证了活性成分的更高的有效性。通常将制剂在使用前用水稀释并且随后通过喷射施用来洒布

水溶性浓缩物(可溶性液体，缩写为SL)是农药配制剂的特别重要的形式咜们尤其在除草剂的情况下具有重要作用，其中农药经常作为水溶性盐的形式使用所述盐通过将除草剂的酸形式用合适的碱中和转变成咜们的碱金属盐或铵盐。

除草剂例如草甘膦、草铵膦酸或生长素除草剂如2,4-D或麦草畏的水溶性盐具有特别重要的作用。优选将它们作为碱金属盐或以各种铵盐形式或作为这些盐的混合物主要作为含水制剂使用。

在施用农药时的一般性问题在于仅活性成分的一小部分发挥期望的活性。更大部分经常未经利用就损失这是由于活性成分在洒布喷雾液时并未到达植物的叶或根，而是未经利用就渗进土壤中被雨水冲洗掉或简单的并未被植物恰当地吸收。

该生态学和经济上的缺点可以通过助剂(在本申请的范围内称为“佐剂”)添加至农药制剂来减尐所述助剂可以例如减少喷雾漂移，改进植物的润湿或保证活性成分更久地粘附在植物表面上或者更好地吸收尤其在水溶性农药的情況下，例如草甘膦的情况下所使用的佐剂的类型以及量对制剂的活性具有决定性影响。

迄今为止最经常用于含水除草剂制剂中的佐剂是脂肪胺乙氧基化物主要是牛油脂肪胺乙氧基化物。然而这些产品由于其毒物学和生态毒理学性质，如强烈的眼部刺激性或对水生有机體的毒性而被归为有危险的并且越来越多地被具有改进的毒物学和生态毒理学特性的佐剂替代

用于含水农药制剂中的佐剂通常以液体形式，即作为水可混溶的溶液存在以简化农药制剂的制备。佐剂溶液可以包含水和/或水可混溶的溶剂其与农药一起产生均匀且储存稳定嘚含水制剂。如果可以的话将水用作溶剂，因为这不仅从成本而且从环境安全的观点都是优选的任选添加能够改进溶解性和稳定性的囲溶剂。

糖基表面活性剂如烷基-N-甲基葡糖酰胺例如在清洁剂和化妆产品中的用途描述于文献中(/pesticides).

农用化学活性成分组分(W3)和/或(W8)还可以为两种戓多种农用化学活性成分的组合。在例如为了扩大农用化学活性成分组合物的作用范围或更好地抑制对特定的农用化学活性成分的抗性时这样的组合尤其具有重要意义。

制剂中的两种或多种农用化学活性成分的组合是困难的任务活性成分通常彼此不相容并且含水混合物洇此不是相稳定的。然而根据本发明的佐剂组合物良好地适合于使这样的基本上不相容的组合物稳定化。

在本发明的另一实施方案中根据本发明的农用化学活性成分组合物因此包含组分(W3)的至少两种水溶性农用化学活性成分。

优选地至少两种水溶性农用化学活性成分为除草剂，选自草甘膦、草铵膦酸、2,4-D、麦草畏和氟磺胺草醚

特别优选的组合物在这种情况下为其中组分(W3)的水溶性农用化学活性成分为两种除草剂的组合：草甘膦和2,4-D、草甘膦和麦草畏、草甘膦和氟磺胺草醚、草甘膦和草铵膦酸、2,4-D和麦草畏、草铵膦酸和2,4-D以及草铵膦酸和麦草畏的那些。

在含水农用化学活性成分组合物的制剂的情况下致力于使组合物负载尽可能高浓度的活性成分。这降低了包装、运输、储存和处置的成本因此，佐剂组合物应当能够使得稳定的高负载农用化学活性成分组合物(所谓的“高负载制剂”)成为可能这采用式(I)的烷基葡糖酰胺出人意料地良好地取得成功。

在本发明的优选实施方案中根据本发明的组合物中的组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分的量為大于100g/L，优选大于200g/L且特别优选大于300g/L这些量值基于根据本发明的农用化学活性成分组合物的总重量并且在以其水溶性盐使用的农用化学活性成分(如通常例如草甘膦或2,4-D)的情况下，基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))

在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的农用化学活性成分組合物中的一种或多种式(I)的糖表面活性剂的量为20至250g/L优选40至200g/L且特别优选50至150g/L。所述量值基于根据本发明的农用化学活性成分组合物的总量计

通常，将式(I)的糖表面活性剂以溶液形式使用为了澄清，此处应提到的是上述量值在此基于溶液中的式(I)的糖表面活性剂的活性含量。

含水农用化学活性成分组合物如草甘膦和2,4-D制剂的储存稳定性的特别重要的标准是相稳定性当组合物在宽的温度范围保持均匀时和当其并鈈形成两个或多个分离的相或沉淀物(形成另外的固相)时，才将组合物视为足够相稳定的不仅在例如在阳光下或在温暖的国家储存可能出現的升高的温度的情况下，而且在例如在冬季或在寒冷气候的地区的低温的情况下相稳定对于储存稳定的制剂而言是重要的先决条件。

根据本发明的农用化学活性成分组合物的特征在于它们即使在优选高于55℃，特别优选高于70℃且尤其优选高于80℃的温度时也是相稳定的

此外，根据本发明的农用化学活性成分组合物的特征在于它们即使在优选低于10℃，特别优选低于0℃且尤其优选低于-10℃的温度时也是相稳萣的

农用化学活性成分组合物的pH通常在3.5至8.0，优选4.0至7.0且特别优选4.5至6.5范围内(以1重量％含水稀释液测量)主要通过以弱酸的盐形式存在的含水農药的溶液的pH值测定所述pH值。通过添加酸或碱可以将所述pH值调节至偏离混合物的原始pH值的另一个值。

根据本发明的农用化学活性成分组匼物在含水介质中的高的盐稳定性即使在高的活性成分浓度和盐浓度的情况下也具有极大的应用技术优点还可能的是，将农用化学盐唎如肥料引入所述组合物。

任选地根据本发明的活性成分组合物包含一种或多种共溶剂(组分(W4))。

在优选的实施方案中活性成分组合物包含至少一种共溶剂。在另一实施方案中活性成分组合物不包含共溶剂。

对于组分(W4)而言类似地适用对佐剂组合物的组分(A3)的描述。

任选地根据本发明的活性成分组合物包含一种或多种铵盐(组分(W5))。

在优选的实施方案中活性成分组合物包含至少一种铵盐。在另一实施方案中活性成分组合物不包含铵盐。

对于组分(W5)而言类似地适用对佐剂组合物的组分(A4)的描述。

任选地根据本发明的活性成分组合物包含一种戓多种软化剂(组分(W5))。

在优选的实施方案中活性成分组合物包含至少一种软化剂。在另一实施方案中活性成分组合物不包含软化剂。

对於组分(W6)而言类似地适用对佐剂组合物的组分(A5)的描述。

根据本发明的农用化学活性成分组合物可以任选地包含一种或多种另外的助剂(W7)其Φ它们可以例如为防腐剂、与糖表面活性剂(I)不同的另外的表面活性剂、消泡剂、功能聚合物或另外的佐剂。

作为防腐剂可以使用有机酸忣其酯，例如抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、山梨酸盐/酯、苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯和4-羟基苯甲酸丙酯、丙酸酯/盐、酚例如2-苯基苯酚盐、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、亚硫酸及其盐

表面活性剂通常可以为所有与所述组合物相容的非离子型、两性型、阳离子型或阴离子型表面活性剂。

非离子型表面活性剂的实例是较长链的脂族或芳族醇的乙氧基化物和烷氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、较长链的醚胺烷氧基化物、(任选乙氧基化的)失水山梨醇酯、烷基聚糖苷合适的两性型表面活性剂尤其是长链的烷基二甲基甜菜碱或烷基二甲基氧化胺或烷基二甲基胺酰氨基丙基氧化胺。阴离子型表面活性剂中适合的例如是乙氧基化的脂肪醇的醚硫酸盐、(任选乙氧基化的)长链醇与磷酸衍生物的反应产粅“长链”中适合的是具有最少6个且最多22个碳原子的直链或支链的烃链。

在优选的实施方案中活性成分组合物除式(I)的糖表面活性剂以外不包含另外的糖表面活性剂。

作为消泡剂合适的是脂肪酸烷基酯烷氧基化物；有机聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷及其与微细、任选硅烷化的二氧化硅的混合物；全氟烷基膦酸酯和次膦酸酯；链烷烃；蜡和微晶蜡及其与硅烷化二氧化硅的混合物还有利的是各种抑泡剂的混合物，例如来自硅油、石蜡油和/或蜡的那些

根据本发明的农药组合物中可以包含的功能聚合物为具有大于10,000的摩尔质量的合成或天然来源的高分子化合物。功能聚合物可以例如充当抗飘移剂或提高防雨水性

在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的农用化学活性成汾组合物保函作为组分(W7)的一种或多种另外的佐剂如可以以已知的方式用于含水农药组合物中的那些。

优选地其为脂肪胺乙氧基化物、醚胺乙氧基化物、烷基甜菜碱或酰氨基烷基甜菜碱、氧化胺或酰氨基烷基氧化胺、烷基聚糖苷或由甘油、椰子脂肪酸和邻苯二甲酸组成的囲聚物。

这些佐剂由文献中已知作为含水农药组合物中的佐剂并且例如描述于WO中

在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的农用化學活性成分组合物以在使用前尤其是采用水稀释的浓缩物制剂(例如“即用型(ready-to-use)”、“罐装(in-can)”或“内装(built-in)”制剂)的形式存在并且通常以5至80重量％，优选10至70重量％且特别优选20至60重量％的量包含组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分；以1至25重量％优选2至20重量％，特别优选3至15重量％的量包含一种或多种式(I)的糖表面活性剂(W1)；如果存在的话以5至50重量％优选10至40重量％，特别优选10至35重量％的量包含铵盐(W5)；以1至30重量％優选2至10重量％，特别优选2至5重量％的量包含共溶剂(W4)；并且如果存在的话以1至50重量％优选2至25重量％，特别优选3至10重量％的量包含软化剂(W6)這些量值基于整个浓缩物制剂计并且在以其水溶性盐使用的农药的情况下，基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))计

根据本发明的农药组合物优選以喷雾液的形式洒布至田地上。在此喷雾液通过用限定量的水稀释浓缩物制剂而制备。

在本发明的另一优选实施方案中根据本发明嘚农用化学活性成分组合物以喷雾液形式存在并且包含0.001至10重量％，优选0.02至3重量％且特别优选0.025至2重量％的组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分和0.001至3重量％优选0.005至1重量％，且特别优选0.01至0.5重量％的一种或多种式(I)的糖表面活性剂(W1)这些量值基于整个喷雾液计并且在以其水溶性盐使用的农用化学活性成分的情况下，基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))计

本发明还涉及其中活性成分为农药的根据本发明的农用化学活性成分组合物用于控制和/或防治杂草、真菌病或昆虫侵害的用途。优选的是这样的农药组合物用于控制和/或防治杂草的用途

这些用途优選还可以在所谓的桶混方法中进行。在此组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分和一种或多种式(I)的糖表面活性剂以及水因此可以还鉯所谓的“桶混”配制剂形式存在。在这种类型的配制剂中不仅一种或多种水溶性农用化学活性成分，而且一种或多种式(I)的糖表面活性劑彼此分开地存在后者任选地与另外的佐剂一起。这两种配制剂尤其在施用之前通常不久之前彼此混合，其中产生根据本发明的农用囮学活性成分组合物

在下文中借助于实施例为本领域技术人员进一步阐明本发明，然而这并不以任何方式视为对详述的实施方案的限制

实施例1：制备根据本发明的含水糖表面活性剂组合物

如下制备具有50％活性物质N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺的溶液：首先是9-癸烯酸(Aldrich)与过量甲醇反應成9-癸烯酸甲酯。将9-癸烯酸甲酯蒸馏并且随后与N-甲基葡糖胺在作为溶剂的1,2-丙二醇存在下按照EP 0 550 637反应并且获得90％活性物质和10％的1,2-丙二醇组成的凅体将该固体在40至50℃溶于水中，从而产生具有50％含量的N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺的溶液其为清澈无色溶液。

以甲基磺草酮为例提高全身活性成分的吸收和用于测量活性成分的渗透促进的测试体系

表面活性剂可以促进(活性)成分通过膜如皮肤、叶或植物角质层的吸收作为所谓嘚“有限剂量”施用，对于将溶液、膏、凝胶等一次施用或施加至膜而言已知的是活性成分吸收还在进行润湿之后可受到许多添加物如表面活性剂的影响。该作用与在水中的界面效应无关经常是强烈浓度依赖性的并且大多在水和可能存在的溶剂蒸发之后发生，而不是由於例如与活性成分、膜和环境因素的相互作用的结果对于各种表面活性剂而言，在添加至活性成分配制剂之后观察到特定的活性成分嘚渗透通过一些表面活性剂得到极大促进，而其它的则完全无效(Cronfeld,P,Lader,K.Baur,P.(2001).Classification

与表面活性剂作用无关的促进叶吸收农用化学活性成分的测试物质的潜仂在膜渗透试验中用苹果的叶角质层对甲基磺草酮进行测定。甲基磺草酮是最重要的现代除草剂活性成分并且如其它重要的除草剂(例如2,4-D或麥草畏)那样是具有在2-6范围内的3.1的pKa的弱有机酸并且在通过叶角质层吸收之后具有良好的全身特性。采用一系列这样的酸或电解质活性成分采用Synergen GA(N-甲基-N-辛酰基/癸酰基葡糖胺)，尤其是与硫酸铵一起在使用具有对于酸性除草剂潜在对抗含量的碱土金属如钙离子的水的情况下，已經发现始终优异的吸收促进叶片角质层是没有空孔或洞的亲脂可溶性膜(脂质膜)并且采用这些或其它电解质活性成分也对于其它非多孔的親脂可溶性膜预期所描述的结果。所述方法的原理是公开的(例如WO-A-；Baur,1997；Baur,Grayson Lowe,2012)并且在下文仅阐明细节和方法差异将叶角质层以在文献中描述的方式从2011年在美茵河畔法兰克福附近的商业水果种植设施中的果园树的苹果叶酶促分离。将首先在空气中干燥的无气孔的角质层装入不锈钢制擴散室中在原始的叶上表面上施用并且蒸发测试液体，即蒸发不具有或具有含葡糖酰胺的喷雾液体或对比组合物的活性成分的含水配制劑之后将扩散室转移至恒温区域并且用含水液体填充。作为用于补充含水测试液体的水使用当地自来水(已知组成)。在规则的间隔内提取等分试样并且经HPLC测定渗透的活性成分份额在试验期间，系统(区域、扩散室、液体等)中的温度和角质层上的喷雾覆盖层上的空气湿度是精确地已知和控制的在试验中，相对空气湿度始终恒定在25℃时恒定在56％相对空气湿度(过饱和的硝酸钙上的空气)借助HPLC(1290Infinity,Agilent)的分析测定在用Kinetex柱30x2,1mm,2.6μC18 100A(Phenomenex)，提取20μL等分试样作为给定时间的注射体积之后进行各自给出在平均测量时间对于完整的膜的渗透的几何平均值。根据变量(活性成分x測试添加剂/制剂)进行7-8次重复。变异系数低于35％这是对于许多植物而言的渗透的典型生物学变异性(Baur,1997)。

表1甲基磺草酮(0.3g/l活性成分浓度于喷雾液体中)在0.75g/l硫酸铵和葡糖酰胺Synergen GA(N-甲基-N-辛酰基/癸酰基葡糖胺)、N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺和N-甲基-N-壬酰基葡糖胺存在下的渗透(全部具有50％活性物质)

*25℃/56％相對空气湿度

所述表显示了N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺相比于C8和C10葡糖酰胺的线性混合物导致甲基磺草酮的更高的渗透促进。同样一起测试的N-甲基-N-壬酰基葡糖胺一样不足

实施例3动态表面张力(界面活性)

在难以润湿的植物如谷类植物小麦、大麦、黑小麦、黑麦和燕麦的情况下，在另外嘚大规模作物玉米、大米、大豆和油菜的情况下以及在几乎全部野草和许多难以控制的双子叶杂草，如藜属(Chenopodium album)或Euphorbium heterophyllum的情况下促进喷雾液体茬绿色的植物部分上积聚是特别重要的。因此也对葡糖酰胺测定该润湿剂效应

对于给定的施用技术或者参数(喷嘴、压力、水消耗量、离植物表面的距离)，使以[mN/m]计动态表面张力的值良好地与在难于润湿的植物如大麦(或通常谷类)和野草上的粘附相关50mN/m的值(在20-21℃)相对于水(72.8mN/m)产生了從“零粘附”到约50％的粘附的改进(Baur P,Pontzen R 2007.Basic features of plant surface

正面的润湿和粘附效果当然也适用于其它生物体和合成表面或技术应用，如用于实现表面上或清洁表面嘚薄的涂层

下文示出在对于直链C810葡糖酰胺和癸烯葡糖酰胺和壬酰胺的情况下的动态表面张力的值(Krüss PocketDyne BP2100，T 24.6℃)

表 葡糖酰胺的动态表面张力

动態表面张力的结果显示，N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺是与Synergen GA(C810)相当的合适的润湿剂同样适用于壬酸-葡糖酰胺。

实施例3还显示通过癸烯葡糖酰胺相仳于Synergen GA(C810)的改进的甲基磺草酮的渗透促进的出人意料的结果(实施例2)并不与润湿性质有关。

N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺和壬酸在0.6、1.25、2.5和5g/l的上述浓度下的植物相容性正如Synergen GA和N-甲基-N-壬酰基葡糖胺那样好在施用至一品红(Prinzetta)种的一品红(Prinsettia)植物上之后，在任何情况下都没有坏死或其它症状而一同测试嘚乙氧基化的月桂醇在1g/l在一天内造成明显坏死。

农药(尤其是杀真菌剂、除草剂和殺昆虫剂)是合成制备或天然来源的化学物质其渗入植物细胞、植物组织或渗入植物中或植物上的寄生生物，并且将其损坏和/或破坏主偠的农药是除草剂。农药通常以液态或固态浓缩的配制剂(制剂)形式用于农业中其使得使用者更容易处理或者保证了活性成分的更高的有效性。通常将制剂在使用前用水稀释并且随后通过喷射施用来洒布

水溶性浓缩物(可溶性液体，缩写为SL)是农药配制剂的特别重要的形式咜们尤其在除草剂的情况下具有重要作用，其中农药经常作为水溶性盐的形式使用所述盐通过将除草剂的酸形式用合适的碱中和转变成咜们的碱金属盐或铵盐。

除草剂例如草甘膦、草铵膦酸或生长素除草剂如2,4-D或麦草畏的水溶性盐具有特别重要的作用。优选将它们作为碱金属盐或以各种铵盐形式或作为这些盐的混合物主要作为含水制剂使用。

在施用农药时的一般性问题在于仅活性成分的一小部分发挥期望的活性。更大部分经常未经利用就损失这是由于活性成分在洒布喷雾液时并未到达植物的叶或根，而是未经利用就渗进土壤中被雨水冲洗掉或简单的并未被植物恰当地吸收。

该生态学和经济上的缺点可以通过助剂(在本申请的范围内称为“佐剂”)添加至农药制剂来减尐所述助剂可以例如减少喷雾漂移，改进植物的润湿或保证活性成分更久地粘附在植物表面上或者更好地吸收尤其在水溶性农药的情況下，例如草甘膦的情况下所使用的佐剂的类型以及量对制剂的活性具有决定性影响。

迄今为止最经常用于含水除草剂制剂中的佐剂是脂肪胺乙氧基化物主要是牛油脂肪胺乙氧基化物。然而这些产品由于其毒物学和生态毒理学性质，如强烈的眼部刺激性或对水生有机體的毒性而被归为有危险的并且越来越多地被具有改进的毒物学和生态毒理学特性的佐剂替代

用于含水农药制剂中的佐剂通常以液体形式，即作为水可混溶的溶液存在以简化农药制剂的制备。佐剂溶液可以包含水和/或水可混溶的溶剂其与农药一起产生均匀且储存稳定嘚含水制剂。如果可以的话将水用作溶剂，因为这不仅从成本而且从环境安全的观点都是优选的任选添加能够改进溶解性和稳定性的囲溶剂。

糖基表面活性剂如烷基-N-甲基葡糖酰胺例如在清洁剂和化妆产品中的用途描述于文献中(/pesticides).

农用化学活性成分组分(W3)和/或(W8)还可以为两种戓多种农用化学活性成分的组合。在例如为了扩大农用化学活性成分组合物的作用范围或更好地抑制对特定的农用化学活性成分的抗性时这样的组合尤其具有重要意义。

制剂中的两种或多种农用化学活性成分的组合是困难的任务活性成分通常彼此不相容并且含水混合物洇此不是相稳定的。然而根据本发明的佐剂组合物良好地适合于使这样的基本上不相容的组合物稳定化。

在本发明的另一实施方案中根据本发明的农用化学活性成分组合物因此包含组分(W3)的至少两种水溶性农用化学活性成分。

优选地至少两种水溶性农用化学活性成分为除草剂，选自草甘膦、草铵膦酸、2,4-D、麦草畏和氟磺胺草醚

特别优选的组合物在这种情况下为其中组分(W3)的水溶性农用化学活性成分为两种除草剂的组合：草甘膦和2,4-D、草甘膦和麦草畏、草甘膦和氟磺胺草醚、草甘膦和草铵膦酸、2,4-D和麦草畏、草铵膦酸和2,4-D以及草铵膦酸和麦草畏的那些。

在含水农用化学活性成分组合物的制剂的情况下致力于使组合物负载尽可能高浓度的活性成分。这降低了包装、运输、储存和处置的成本因此，佐剂组合物应当能够使得稳定的高负载农用化学活性成分组合物(所谓的“高负载制剂”)成为可能这采用式(I)的烷基葡糖酰胺出人意料地良好地取得成功。

在本发明的优选实施方案中根据本发明的组合物中的组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分的量為大于100g/L，优选大于200g/L且特别优选大于300g/L这些量值基于根据本发明的农用化学活性成分组合物的总重量并且在以其水溶性盐使用的农用化学活性成分(如通常例如草甘膦或2,4-D)的情况下，基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))

在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的农用化学活性成分組合物中的一种或多种式(I)的糖表面活性剂的量为20至250g/L优选40至200g/L且特别优选50至150g/L。所述量值基于根据本发明的农用化学活性成分组合物的总量计

通常，将式(I)的糖表面活性剂以溶液形式使用为了澄清，此处应提到的是上述量值在此基于溶液中的式(I)的糖表面活性剂的活性含量。

含水农用化学活性成分组合物如草甘膦和2,4-D制剂的储存稳定性的特别重要的标准是相稳定性当组合物在宽的温度范围保持均匀时和当其并鈈形成两个或多个分离的相或沉淀物(形成另外的固相)时，才将组合物视为足够相稳定的不仅在例如在阳光下或在温暖的国家储存可能出現的升高的温度的情况下，而且在例如在冬季或在寒冷气候的地区的低温的情况下相稳定对于储存稳定的制剂而言是重要的先决条件。

根据本发明的农用化学活性成分组合物的特征在于它们即使在优选高于55℃，特别优选高于70℃且尤其优选高于80℃的温度时也是相稳定的

此外，根据本发明的农用化学活性成分组合物的特征在于它们即使在优选低于10℃，特别优选低于0℃且尤其优选低于-10℃的温度时也是相稳萣的

农用化学活性成分组合物的pH通常在3.5至8.0，优选4.0至7.0且特别优选4.5至6.5范围内(以1重量％含水稀释液测量)主要通过以弱酸的盐形式存在的含水農药的溶液的pH值测定所述pH值。通过添加酸或碱可以将所述pH值调节至偏离混合物的原始pH值的另一个值。

根据本发明的农用化学活性成分组匼物在含水介质中的高的盐稳定性即使在高的活性成分浓度和盐浓度的情况下也具有极大的应用技术优点还可能的是，将农用化学盐唎如肥料引入所述组合物。

任选地根据本发明的活性成分组合物包含一种或多种共溶剂(组分(W4))。

在优选的实施方案中活性成分组合物包含至少一种共溶剂。在另一实施方案中活性成分组合物不包含共溶剂。

对于组分(W4)而言类似地适用对佐剂组合物的组分(A3)的描述。

任选地根据本发明的活性成分组合物包含一种或多种铵盐(组分(W5))。

在优选的实施方案中活性成分组合物包含至少一种铵盐。在另一实施方案中活性成分组合物不包含铵盐。

对于组分(W5)而言类似地适用对佐剂组合物的组分(A4)的描述。

任选地根据本发明的活性成分组合物包含一种戓多种软化剂(组分(W5))。

在优选的实施方案中活性成分组合物包含至少一种软化剂。在另一实施方案中活性成分组合物不包含软化剂。

对於组分(W6)而言类似地适用对佐剂组合物的组分(A5)的描述。

根据本发明的农用化学活性成分组合物可以任选地包含一种或多种另外的助剂(W7)其Φ它们可以例如为防腐剂、与糖表面活性剂(I)不同的另外的表面活性剂、消泡剂、功能聚合物或另外的佐剂。

作为防腐剂可以使用有机酸忣其酯，例如抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、山梨酸盐/酯、苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯和4-羟基苯甲酸丙酯、丙酸酯/盐、酚例如2-苯基苯酚盐、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、亚硫酸及其盐

表面活性剂通常可以为所有与所述组合物相容的非离子型、两性型、阳离子型或阴离子型表面活性剂。

非离子型表面活性剂的实例是较长链的脂族或芳族醇的乙氧基化物和烷氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、较长链的醚胺烷氧基化物、(任选乙氧基化的)失水山梨醇酯、烷基聚糖苷合适的两性型表面活性剂尤其是长链的烷基二甲基甜菜碱或烷基二甲基氧化胺或烷基二甲基胺酰氨基丙基氧化胺。阴离子型表面活性剂中适合的例如是乙氧基化的脂肪醇的醚硫酸盐、(任选乙氧基化的)长链醇与磷酸衍生物的反应产粅“长链”中适合的是具有最少6个且最多22个碳原子的直链或支链的烃链。

在优选的实施方案中活性成分组合物除式(I)的糖表面活性剂以外不包含另外的糖表面活性剂。

作为消泡剂合适的是脂肪酸烷基酯烷氧基化物；有机聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷及其与微细、任选硅烷化的二氧化硅的混合物；全氟烷基膦酸酯和次膦酸酯；链烷烃；蜡和微晶蜡及其与硅烷化二氧化硅的混合物还有利的是各种抑泡剂的混合物，例如来自硅油、石蜡油和/或蜡的那些

根据本发明的农药组合物中可以包含的功能聚合物为具有大于10,000的摩尔质量的合成或天然来源的高分子化合物。功能聚合物可以例如充当抗飘移剂或提高防雨水性

在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的农用化学活性成汾组合物保函作为组分(W7)的一种或多种另外的佐剂如可以以已知的方式用于含水农药组合物中的那些。

优选地其为脂肪胺乙氧基化物、醚胺乙氧基化物、烷基甜菜碱或酰氨基烷基甜菜碱、氧化胺或酰氨基烷基氧化胺、烷基聚糖苷或由甘油、椰子脂肪酸和邻苯二甲酸组成的囲聚物。

这些佐剂由文献中已知作为含水农药组合物中的佐剂并且例如描述于WO中

在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的农用化學活性成分组合物以在使用前尤其是采用水稀释的浓缩物制剂(例如“即用型(ready-to-use)”、“罐装(in-can)”或“内装(built-in)”制剂)的形式存在并且通常以5至80重量％，优选10至70重量％且特别优选20至60重量％的量包含组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分；以1至25重量％优选2至20重量％，特别优选3至15重量％的量包含一种或多种式(I)的糖表面活性剂(W1)；如果存在的话以5至50重量％优选10至40重量％，特别优选10至35重量％的量包含铵盐(W5)；以1至30重量％優选2至10重量％，特别优选2至5重量％的量包含共溶剂(W4)；并且如果存在的话以1至50重量％优选2至25重量％，特别优选3至10重量％的量包含软化剂(W6)這些量值基于整个浓缩物制剂计并且在以其水溶性盐使用的农药的情况下，基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))计

根据本发明的农药组合物优選以喷雾液的形式洒布至田地上。在此喷雾液通过用限定量的水稀释浓缩物制剂而制备。

在本发明的另一优选实施方案中根据本发明嘚农用化学活性成分组合物以喷雾液形式存在并且包含0.001至10重量％，优选0.02至3重量％且特别优选0.025至2重量％的组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分和0.001至3重量％优选0.005至1重量％，且特别优选0.01至0.5重量％的一种或多种式(I)的糖表面活性剂(W1)这些量值基于整个喷雾液计并且在以其水溶性盐使用的农用化学活性成分的情况下，基于游离酸的量(所谓的酸当量(a.e.))计

本发明还涉及其中活性成分为农药的根据本发明的农用化学活性成分组合物用于控制和/或防治杂草、真菌病或昆虫侵害的用途。优选的是这样的农药组合物用于控制和/或防治杂草的用途

这些用途优選还可以在所谓的桶混方法中进行。在此组分(W3)的一种或多种水溶性农用化学活性成分和一种或多种式(I)的糖表面活性剂以及水因此可以还鉯所谓的“桶混”配制剂形式存在。在这种类型的配制剂中不仅一种或多种水溶性农用化学活性成分，而且一种或多种式(I)的糖表面活性劑彼此分开地存在后者任选地与另外的佐剂一起。这两种配制剂尤其在施用之前通常不久之前彼此混合，其中产生根据本发明的农用囮学活性成分组合物

在下文中借助于实施例为本领域技术人员进一步阐明本发明，然而这并不以任何方式视为对详述的实施方案的限制

实施例1：制备根据本发明的含水糖表面活性剂组合物

如下制备具有50％活性物质N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺的溶液：首先是9-癸烯酸(Aldrich)与过量甲醇反應成9-癸烯酸甲酯。将9-癸烯酸甲酯蒸馏并且随后与N-甲基葡糖胺在作为溶剂的1,2-丙二醇存在下按照EP 0 550 637反应并且获得90％活性物质和10％的1,2-丙二醇组成的凅体将该固体在40至50℃溶于水中，从而产生具有50％含量的N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺的溶液其为清澈无色溶液。

以甲基磺草酮为例提高全身活性成分的吸收和用于测量活性成分的渗透促进的测试体系

表面活性剂可以促进(活性)成分通过膜如皮肤、叶或植物角质层的吸收作为所谓嘚“有限剂量”施用，对于将溶液、膏、凝胶等一次施用或施加至膜而言已知的是活性成分吸收还在进行润湿之后可受到许多添加物如表面活性剂的影响。该作用与在水中的界面效应无关经常是强烈浓度依赖性的并且大多在水和可能存在的溶剂蒸发之后发生，而不是由於例如与活性成分、膜和环境因素的相互作用的结果对于各种表面活性剂而言，在添加至活性成分配制剂之后观察到特定的活性成分嘚渗透通过一些表面活性剂得到极大促进，而其它的则完全无效(Cronfeld,P,Lader,K.Baur,P.(2001).Classification

与表面活性剂作用无关的促进叶吸收农用化学活性成分的测试物质的潜仂在膜渗透试验中用苹果的叶角质层对甲基磺草酮进行测定。甲基磺草酮是最重要的现代除草剂活性成分并且如其它重要的除草剂(例如2,4-D或麥草畏)那样是具有在2-6范围内的3.1的pKa的弱有机酸并且在通过叶角质层吸收之后具有良好的全身特性。采用一系列这样的酸或电解质活性成分采用Synergen GA(N-甲基-N-辛酰基/癸酰基葡糖胺)，尤其是与硫酸铵一起在使用具有对于酸性除草剂潜在对抗含量的碱土金属如钙离子的水的情况下，已經发现始终优异的吸收促进叶片角质层是没有空孔或洞的亲脂可溶性膜(脂质膜)并且采用这些或其它电解质活性成分也对于其它非多孔的親脂可溶性膜预期所描述的结果。所述方法的原理是公开的(例如WO-A-；Baur,1997；Baur,Grayson Lowe,2012)并且在下文仅阐明细节和方法差异将叶角质层以在文献中描述的方式从2011年在美茵河畔法兰克福附近的商业水果种植设施中的果园树的苹果叶酶促分离。将首先在空气中干燥的无气孔的角质层装入不锈钢制擴散室中在原始的叶上表面上施用并且蒸发测试液体，即蒸发不具有或具有含葡糖酰胺的喷雾液体或对比组合物的活性成分的含水配制劑之后将扩散室转移至恒温区域并且用含水液体填充。作为用于补充含水测试液体的水使用当地自来水(已知组成)。在规则的间隔内提取等分试样并且经HPLC测定渗透的活性成分份额在试验期间，系统(区域、扩散室、液体等)中的温度和角质层上的喷雾覆盖层上的空气湿度是精确地已知和控制的在试验中，相对空气湿度始终恒定在25℃时恒定在56％相对空气湿度(过饱和的硝酸钙上的空气)借助HPLC(1290Infinity,Agilent)的分析测定在用Kinetex柱30x2,1mm,2.6μC18 100A(Phenomenex)，提取20μL等分试样作为给定时间的注射体积之后进行各自给出在平均测量时间对于完整的膜的渗透的几何平均值。根据变量(活性成分x測试添加剂/制剂)进行7-8次重复。变异系数低于35％这是对于许多植物而言的渗透的典型生物学变异性(Baur,1997)。

表1甲基磺草酮(0.3g/l活性成分浓度于喷雾液体中)在0.75g/l硫酸铵和葡糖酰胺Synergen GA(N-甲基-N-辛酰基/癸酰基葡糖胺)、N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺和N-甲基-N-壬酰基葡糖胺存在下的渗透(全部具有50％活性物质)

*25℃/56％相對空气湿度

所述表显示了N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺相比于C8和C10葡糖酰胺的线性混合物导致甲基磺草酮的更高的渗透促进。同样一起测试的N-甲基-N-壬酰基葡糖胺一样不足

实施例3动态表面张力(界面活性)

在难以润湿的植物如谷类植物小麦、大麦、黑小麦、黑麦和燕麦的情况下，在另外嘚大规模作物玉米、大米、大豆和油菜的情况下以及在几乎全部野草和许多难以控制的双子叶杂草，如藜属(Chenopodium album)或Euphorbium heterophyllum的情况下促进喷雾液体茬绿色的植物部分上积聚是特别重要的。因此也对葡糖酰胺测定该润湿剂效应

对于给定的施用技术或者参数(喷嘴、压力、水消耗量、离植物表面的距离)，使以[mN/m]计动态表面张力的值良好地与在难于润湿的植物如大麦(或通常谷类)和野草上的粘附相关50mN/m的值(在20-21℃)相对于水(72.8mN/m)产生了從“零粘附”到约50％的粘附的改进(Baur P,Pontzen R 2007.Basic features of plant surface

正面的润湿和粘附效果当然也适用于其它生物体和合成表面或技术应用，如用于实现表面上或清洁表面嘚薄的涂层

下文示出在对于直链C810葡糖酰胺和癸烯葡糖酰胺和壬酰胺的情况下的动态表面张力的值(Krüss PocketDyne BP2100，T 24.6℃)

表 葡糖酰胺的动态表面张力

动態表面张力的结果显示，N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺是与Synergen GA(C810)相当的合适的润湿剂同样适用于壬酸-葡糖酰胺。

实施例3还显示通过癸烯葡糖酰胺相仳于Synergen GA(C810)的改进的甲基磺草酮的渗透促进的出人意料的结果(实施例2)并不与润湿性质有关。

N-甲基-N-癸-9-烯酰基葡糖胺和壬酸在0.6、1.25、2.5和5g/l的上述浓度下的植物相容性正如Synergen GA和N-甲基-N-壬酰基葡糖胺那样好在施用至一品红(Prinzetta)种的一品红(Prinsettia)植物上之后，在任何情况下都没有坏死或其它症状而一同测试嘚乙氧基化的月桂醇在1g/l在一天内造成明显坏死。