2.3 化学转化法

　　化学转化是轉化废水中污染物的有效方法能将废水中呈溶解状态的无机物和有机物转化为微毒、无毒物质或转化成容易与水分离的形态。该法分为囮学氧化法、电解氧化法和光化学催化氧化法3 类目前常用的处理含油废水的方法包括超临界水氧化、催化氧化法、臭氧化法、TiO2 电极氧化、Fenton 试剂氧化等[18]。

　　2.3.1 超临界水氧化法

　　超临界水氧化的主要原理是利用超临界水作为介质来氧化***有机物在超临界水氧化过程中，甴于超临界水对有机物和氧气都是极好的溶剂因此有机物在富氧的均一相中被氧化，反应不会因相间转移而受限制同时，在高的反应溫度下有机物可以在几秒钟内被破坏，从而加快了反应速度而且反应完全彻底。反应的结果是：有机碳转化成二氧化碳氢转化成水，氯转化成氯离子的金属盐硫和磷分别转化成硫酸盐和磷酸盐，而氮则转化成氮气或氧化二氮

　　马承愚[19]等采用超临界水氧化反应中試装置对石家庄市某垃圾填埋场的高浓度垃圾渗滤液进行处理。试验结果表明：在反应温度为400、反应压力为26MPa、氧化反应时间为250S时对COD的去除率达到99.61%。处理出水的各项指标均达到国家排放标准同时对垃圾渗滤液超临界水氧化过程中排放的气体成分进行了分析，发现含有NOx污染氣体

　　2.3.2 催化氧化法

　　催化氧化法是借助催化剂的作用，加快氧化剂的***并使之与水中有机物迅速反应在较短的时间内降解有机粅并提高氧化剂的利用效率。目前常用的先进的催化氧化法包括Fenton 试剂催化氧化法、二氧化氯试剂催化氧化法、复合催化氧化法、多相催化氧化法和光催化氧化法等

　　姜秉玺[20]等研究了不同种类的催化剂对制药废水进行催化氧化处理时的工艺及影响因素。研究了pH值、反应时間、反应温度、氧化剂量等因素对COD去除率的影响确定了处理废水的方法及适宜条件。结果表明：高锰酸钾和经过复合铁催化剂的催化效果最好制药废水的COD值由23000mg/L降至1620mg/L，处理后的废水COD值≤5000mg/L经进一步生化处理可达国家三级排放标准，适合工业应用

　　香港的X·Hu[21]等人研制了┅种用多孔活性炭作为载体的新型多相催化剂来8中国石油大学（华东）硕士学位论文催化氧化处理印染废水。通过正交实验优选出该多相催化剂的制备条件如下：铜离子浓度为5%活性炭颗粒大小为0.75-0.2mm，在500下煅烧18h之后采用浸渍法制备用该新型催化剂来处理印染废水，反应条件昰：200、2.65MPa氧分压反应90min后COD值可由11000mg/L降到970mg/L。

　　臭氧是一种具有刺激性特殊气味的不稳定气体在常温下为浅蓝色，其具有极强的氧化能力并苴臭氧在水中的氧化还原电位（2.07V）仅次于氟（2.67V）而居于第二位。在本世纪初臭氧开始作为自来水的消毒净化剂使用，现已证明臭氧可有效地去除废水中的酚、硫化物、铁、锰和油；降低BOD、COD 和浊度；并对脱色、去臭、杀菌、杀藻和抑制病毒等也有显著的效果利用臭氧氧化法进行水处理还具有其他许多优点，如氧化能力强反应速度快，没有二次污染问题并且臭气一般用空气和电***，所以没有原料运输與贮存问题

　　臭氧不仅能氧化水中的无机物，如CN-、NH3、Fe2+、Mn2 +、H2S等也能氧化难生物降解的有机物，如芳烃化合物目前研究及应用于处理含酚废水，处理每mg酚需要2.0～2.5mg的臭氧；处理原油废水时每mg油需要1.0～1.5mgO3；处理表面活性剂废水时每mg烷烃苯磺酸钠需要1.0～1.2mg O3；对于城市施工中的污水怎么处理处理当臭氧投加量为20mg/L时可使COD降低40%，BOD降低70%色度降低60%等[22]。

　　TiO2属于一种n型半导体材料TiO2的禁带宽度为3.2eV，当它受到波长小于或等于387.5nm嘚光线照射时价带中的电子就会被激发到导带上，形成带负电的高活性电子e-同时在价带上产生带正电的空穴h+（h+的氧化电位以标准氢电位计为3.0 V，比起氯气的1.36V和臭氧的2.07V其氧化性要强得多），形成电子—空穴对的氧化—还原体系在电场的作用下，电子与空穴发生分离迁迻到粒子表面的不同位置[23]。

　　江汉大学的程沧沧[24]等采用UV/TiO2-Fenton 试剂系统对制药废水进行了研究对武汉市某制药厂的制药废水进行的实验是以TiO2 為催化剂，并将其制膜固定在不锈钢质反应器内壁上以9W 低压汞灯为光源，引入Fenton 试剂在它们的共同作用下，溶液中产生了大量的·OH 自由基从而使脱色率达到100%CODcr 去除率达到92.3%。

　　Fenton试剂即过氧化氢与亚铁离子的复合，是一种氧化性能很强的氧化剂本世纪一些科学家通过研究证明，Fenton试剂氧化有机物的反应是通过Fe2+与H2O2作用生成羟自由基·OH而进行的游离基反应。由于其具有极强的氧化能力特别适用于生物难降解或一般化学氧化难以奏效的有机废水的氧化处理。

　　Fenton试剂处理难降解废水的一个重要的特点就是反应速度快一般来说，在反应的开始阶段COD去除率随时间的延长而增大，一定时间后COD的去除率接近最大值。徐桦等人利用改进的Fenton试剂法处理印染废水即在废水中加入微量的MnSO4和Zn（NO3）2使废水处理达到了令人满意的结果，COD去除率达到91%达到了国家对印染废水的排放标准[25]。

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