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广西大学 硕士学位论文
糖蜜酒精废液的厌氧生物处理及反应器中微生物群落结构分析 姓名：杨霞 申请学位级别：硕士 专业：微生物学 指导教师：申佩弘 201206 糖蜜酒精废液的厌氧生物处理及反应器中微生物群落结构分析 摘要 糖蜜酒精废液是一种高固体、高浓度、高酸性的深褐色有机废水，COD
含量高，是糖厂的主要污染源之一。由于糖蜜酒精废液成分复杂，非常难 以处理，给企业的经济效益和自然的环境效益造成了较大的压力。关于甘
蔗糖蜜酒精废液的处理方法国内外已有较多的报道，目前认为最适宜的方
法是厌氧生化处理，这也是一个沼气发酵的过程。利用宏基因组测序与分
子生态学方法了解糖蜜酒精废液发酵过程的微生物群落结构，为利用微生
物调控该类废水的处理提供依据。 在实验室条件下建立以猪粪与糖蜜酒精废液为原料的共发酵模拟装
置，发酵的有效容积为4L，发酵罐HI～H4的原料配比为猪粪与糖蜜酒精废
过程中发酵液理化性质与产气量进行检测分析，发现发酵前后，总C、总 固体量、挥发性固体量、C／N比都有所下降，总N含量基本上保持不变。
COD的去除率分别为68．7％，60．9％，56．4％和54．O％。 用宏基因测序与变性凝胶电泳对各样品发酵前后的细菌群落的多样性
进行分析，结果显示，发酵前后的细菌群落结构和多样性有很大的差异。
发酵前期主要是一些将大分子物质降解成小分子物质的菌群，如：瘤胃球
菌、毛螺旋菌、丙酸杆菌等作用比较活跃，其中普雷沃氏菌科是造成样品
菌群差异最大贡献的物种。在发酵后期，主要是一些好氢微生物 主要是 T
产甲烷菌 的存在，其***养单胞菌科占有很高的比例。将发酵前后期的
样品进行聚类
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专利名称头发定型润丝剂的制作方法
技术领域本发明涉及漂洗头发的润丝剂(护发素)组合物，它不仅提供头发润丝的效果，也提供给头发定型的效果，这些是通过在润丝剂基质中掺入某种头发定型高聚物和所说高聚物的溶剂而达到的。
在洗涤、干燥和定型头发的过程中，要达到一定要求。首先，最明显的要求是头发要彻底地清洗。在两次洗发之间，理想的是要使头发看起来清洁并且也使人有清洁的感觉。在头发清洁和定型过程中，要求头发滋润使易梳理、减少静电、可处理性好及手感柔软。通常，这些效果是由不同的头发润丝产品提供的。
最后，人们要求一个提供头发定型效果的头发保养方法或产品，特别是发型的完成和保持。使头发保持一种特别的形状的要求是被广泛提出的。这种形状的保持由两个途径之一完成永久化学改变或暂时的发型/形状改变。暂时的型变用水或香波就能洗除。暂时的发型改变通常是在洗发和/或润丝后，施用第三种分开的组合物或几种组合物润湿头发而实现的。用于提供定型效果的物质通常是树脂或胶并以摩丝、胶、洗剂或喷雾剂的形式使用。这种方法对使用者存在一些显著的缺点。它需要在洗发和润丝后使用定型组合物进行一个单独的步骤。另外，由于发型的保持是由施于发上的树脂物质提供的，用完后，往往感到发粘或发硬，并且若不再使用定型组合物头发很难再定型。
现在已经发现，两个分开的头发保养效果，即润丝和定型效果，可以合为一个单独的头发保养产品来提供，本发明涉及含有润丝剂和某种头发定型剂、可漂洗掉的头发润丝剂组合物。洗发后，用这些产品漂洗头发，可提供给头发润丝和定型的效果。
也已发现，上述的产品某种程度上可供给头发再定型的效果。
本发明的目的是配制提供有效的头发润丝和定型特征的护发组合物。
本发明的另一目的是配制由一种单独的组合物供给头发润丝和定型效果的护发组合物。
本发明的进一步的目的是配制护发组合物，它使发型保持良好却不给头发留下硬或粘的感觉。
本发明的进一步的目的是提供一种润丝和定型头发的改进方法。
通过下面的详细描述，以上这些目的以及其他目的将会变得明确。
本发明涉及可漂洗掉的头发润丝剂组合物含有a，约0.05%至约25%的一种头发润丝剂;
b，约0.2%至约20%的一种头发定型高聚物含有A，0%到约50%的可聚合亲水单体(MA)，或其混合物;及B，约50%到约100%的可聚合疏水单体(MB)，或其混合物。
所说的高聚物分子量约5000到约1，000，000，Tg大于约-20℃，而溶度参数δ为约8.5到约12.0;
c，约0.2%到约20%的一种可溶解所说高聚物的非水溶剂，所说溶剂的沸点低于或等于约300℃，在25℃水中的溶解度大于0.2%;及d，平衡剂，一种水载体。
其中高聚物和溶剂在头发润丝剂中作为分散液相存在;其中高聚物与溶剂的比例为约10∶90到约80∶20。
本发明基本的以及任选的组分详细描述如下定型剂本发明的润丝剂组合物包含作为基本组分的某种头发定型高聚物。它是给使用者提供头发定型效果的组分。
多种不同的定型高聚物一般作为定型剂使用著称，许多在头发定型剂中有用的高聚物，是结合了3个、4个甚至更多不同单体到高聚物链中的多成分高聚物，常用的单体成分之一是乙烯吡咯烷酮。这种合成的高聚物系统的例子见美国专利3，222，329(Grosser等人，出版日);美国专利3，577，517(Kubot等人，出版日);美国专利4，012，501(Farber，出版日);美国专利4，272，511(Papantoniou和Mondet，出版日);和美国专利4，196，190(Gehman等人，出版日)。
其他已公开的对头发定型组合物适用的高聚物是例如嵌段共聚物。这种嵌段共聚物系统的实例见美国专利3，907，984(Calvert等人，出版日，);美国专利4，030，512(Papantoniou等人，出版日);及美国专利4，283，384(Jacquet等人，出版日)。
已经发现水溶解度在某一范围的定型高聚物，当从头发润丝剂释出时，提供最佳的头发定型效果。本发明的定型高聚物是相对低水溶性的。特别是，这些高聚物溶度参数为介于约8.5和约12.0之间〔单位(Cal/cm3) 1/2 〕，，优选约9.5到约11.5，最优选约11到约11.5。
溶度参数定义在《高聚物手册》第三版(John
Wiley和Sons，New
York)，J，Brandrup和E.H.Immergut，第Ⅶ章，pp519-559，表示为内聚能密度的平方根，并描述了这种物质分子间的引力强度。溶度参数可以通过直接测量，与其他物理特性的关系或间接计算的方法确定。本发明高聚物的溶度参数是由一组数据的间接计算得到的，是按照上述摘录的参考文献第2.3部份第524-526页的描述计算的。
已经发现溶解度在这一范围内的定型高聚物正如下面描述的，能与高聚物溶剂一起分散在润丝剂组合物中作为分散液相，已表明这样配制，可使定型高分子从润丝剂组合物中最大限度的沉积到头发上。
溶度参数在这一范围上端的定型高聚物属可自溶于本发明的润丝剂组合物中，已发现，当这些高聚物与本发明的高聚物溶剂结合并分散在润丝剂组合物中时，他们作为分散液相保持在组合物中。溶度参数大于12.0的高聚物，将溶解在润丝剂组合物中(甚至当它们与本高聚物溶剂预混合时)，会阻止高聚物在头发上的最佳沉积作用。溶度参数小于8.5的定型高聚物难于从头发上除去，当重复使用时势必堆积在头发上。
本发明的定型高聚物必须含有至少一个可聚合的疏水单体，高聚物可以是疏水单体的均聚物或共聚物，此外，本发明定型高聚物可以是亲水和疏水单体的共聚物或其混合物。因此，本发明的头发定型高聚物含有0%到约50%的可聚合亲水单体(MA)或其混合物，以及约50%到约100%的可聚合疏水单体(MB)或其混合物。当然，如果定型高聚物含有MA和MB两种单体，则它们必须是彼此可共聚的。
本发明的定型高聚物优选的亲水单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲胺乙基酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酐和它的半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羟乙基酯、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚(如甲基乙烯醚)、马来酰亚胺、乙烯吡啶、乙烯咪唑、其他极性的乙烯杂环化合物、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇(由乙酸乙烯酯聚合后水解产生)，乙烯己内酰胺和其混合物。
优选的疏水单体包括C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯、如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔-丁醇、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苯甲醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、及类似诸如带平均约4-12个碳原子的约1-18碳的醇;苯乙烯;聚苯乙烯大分子;乙酸乙烯酯;氯乙烯;1，1-二氯乙烯;丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯;叔-丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯甲苯;甲基丙烯酸甲氧乙基酯;及其混合物。
就发型的保持来说，已发现本发明的头发定型高聚物具最佳性能的是当其平均分子量为大约5，000-大约1，000，000时，优选约10，000-约200，000之间，玻璃化温度Tg(即当高聚物从脆性玻璃态变到塑态的温度)，大于约-20℃，优选0℃到约80℃之间，最优选约20℃至约60℃之间。
一类具有从润丝剂系统沉积/定型效果的本发明特殊的定型高聚物如下乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(乙烯吡咯烷酮的重量达约30%);乙酸乙烯酯均聚物;丙烯酸叔丁酯均聚物;叔-丁苯乙烯/甲基丙烯酸乙基己基酯共聚物(50/50重量);二甲基丙烯酰胺/丙烯酸叔-丁酯/甲基丙烯酸乙基己基酯共聚物(10/45/45);乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(12.5/87.5);烯丙醇/苯乙烯共聚物(19/81);氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(83/17及更低);乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物(10/78/12和10/70/20);乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯磺酸酯共聚物(10/70/15/5);乙烯吡咯烷酮/丙酸乙烯酯共聚物(5/95);乙烯己内酰胺/乙酸乙烯酯共聚物(5/95);以及由Ciba Geigy提供的市售商标为Ultrahold8的定型树脂(丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔-丁基丙烯酰胺共聚物);由National Starch提供的Resyn28-1310 和由BASF提供的Luviset CA 66 (乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物);由BASF提供的Luviset CAP (乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸50/40/10);以及由National Starch提供的Resyn 28-2930 (乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物)，用于本发明最优选的共聚物是含乙烯吡咯烷酮最多为30%的乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物。
在本发明的组合物中，高聚物定型剂的含量从约0.2%到约20%，优选在约2%到约6%。定型高聚物低于约0.2%，则本发明的头发定型保持的效果不能达到;高于约20%，则对润丝效果发生干扰。
于润丝剂组合物中配制的本发明的定型高聚物提供头发定型的效果。这种效果包括发型容易完成和保持。本组合物也提供某种程度上再定型的效果。即，当用本组合物漂洗和定型后，当施加外力、如梳理、刷或简单地平整头发后、头发能“铭记”发型。
高聚物溶剂本润丝剂组合物的第二个必要成份是一种用于定型高聚物的非水溶剂或稀释剂。为稀释高聚物、以使之能分散于润丝剂组合物中、溶剂是必需的。本发明溶剂对头发提供高聚物的最佳沉积作用。在头发干燥和定型过程中，通过使得高聚物沉积头发更粘些，溶剂起有助于释放定型剂的作用。从而，高聚物保持粘附于头发上，并能容易地将头发处理成所需发型。本发明润丝剂组合物选用的特殊高聚物必须要能溶于所用的特殊溶剂。这能使高聚物/溶剂混合物作为分散液相分散在润丝剂组合物中，并能维持分散的第二相。因而，本发明的高聚物在25℃水中的溶解度大于0.2%、优选大于0.5%甚至高达100%、但优选低于10%。一些完全水溶性的溶剂在润丝剂组合物中不能与高聚物一起作为分散液相保持下来，而是将进入水润丝剂基质相，并破坏高聚物和溶剂在润丝剂中的分散相。本发明的许多溶剂物质，如果在润丝剂基质相中单独扩散，则是可溶的。然而已发现，当本发明溶剂与本发明的某种高聚物在分散于润丝组合物以前予先混合时，它们将保持在高聚物相中，即不溶于润丝剂基质中。
高聚物溶剂必需也是挥发性的。在高聚物/溶剂混合物沉积于头发上时，溶剂挥发，只剩高聚物留在头发上，由此提供最佳定型效果。一般来说，本发明高聚物溶剂的沸点低于或等于约300℃。
另外，高聚物溶剂一定不与高聚物定型剂相互反应，否则在通常使用情况下，将大大降低高聚物提供头发定型效果的能力。当然，溶剂必需纯度足够高、且毒性足够低，以便适于人发的使用。
由于使用安全倾向于有更多美学上令人满意的物理学特征，并因为比其他高聚物溶剂更便宜，所以，本发明的更亲水的溶剂用于护发组合物是合乎要求的。
已经发现在本发明中有用的特殊高聚物溶剂物质包括异丙醇、丁醇、戊醇、苯基乙醇、苯甲醇、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、苯乙基二甲基甲醇、及其混合物。其中优选的是苯甲醇、丁酸乙酯、苯基乙醇、苯基乙基二甲基甲醇、及其混合物。
在本发明的润丝剂组合物中，溶剂的使用量要能足以溶解高聚物，并作为分离液相将其分散在润丝剂组合物中。通常，使用的高聚物溶剂约0.2%到约20%，优选约2%到约6%。溶剂的量低于约0.2%，则高聚物不能被充分稀释;高于20%，润丝剂效果会受到消极影响。在本组合物中高聚物与溶剂的比例约10∶90到约80∶20，优选约40∶60到约60∶40。
欧洲专利申请0320218，
公开日，和0323715，
公开日，公开了某种在头发保养组合物中有用的定型高聚物和其溶剂，头发保养组合物包括香波和能洗出的头发润丝剂。EPO专利公开0323715讲述了作为分开的液相分散在护发组合物中，有很低水溶性的高聚物和溶剂系统(高聚物在水中的溶解小于0.1%稀释剂小于0.2%)。
润丝剂本发明的润丝剂组合物除含有定型高聚物和溶剂外，还含有润丝剂。润丝剂在本发明组合物中含量从约0.05%到约25%，优选从约2%到约10%。这些润丝剂含有通常用于润丝组合物中的润丝剂。这种润丝剂通常含有一种类脂物质和一种阳离子表面活性剂。这些试剂一起不仅给头发提供润丝效果，例如抗静电，软化头发以及易梳理，也为本发明组合物的定型高聚物和溶剂提供凝胶网络增稠赋形剂。胶型赋形剂一般在下列资料中描述(所有文献均引入本文作为参考)Barry“混合乳化剂十二烷基磺酸钠/十六醇的自稠化作用”，《胶体和界面科学杂志》28
82-91(1968);Barry等人，“烷基三甲基溴化铵/鲸蜡十八烷(Cetostearyl)醇混合乳化剂的自稠化作用;季链长度的影响”《胶体和界面科学杂志》35.689-708(1971);Barry等人，“含Cetomacrogol
1000-Cetostearyl
Alcohol，体系流变学，Ⅰ.自稠化作用”《胶体和界面科学杂志》38，616-625(1972)。
润丝剂可以含有一个或更多的基本上非水溶的类脂物质，并包含一定的疏水和亲水的部分，类脂物质包括天然的或合成的酸类，酸的衍生物，醇类、酯类、醚类、酮类，以及酰胺类，它们含约12-22个碳的链，优选约16到约18个碳原子长。优选脂肪族醇和脂肪族酯，脂肪族醇是最优选的。
其中这些有用的类脂物质公开在《Bailey′s工业油和脂肪产品》中(第三版，D.swern，ed.，1979)，该文献引入本文作为参考。其中包括的有用的脂肪族醇公开在下列资料中(均引入本文作为参考)美国专利3，155，591(Hilfer，出版日)，美国专利4，165，369(Watanabe等人，出版日)、美国专利4，269，824(Villamarin等人，出版日)，英国说明书1，532，585(
公开日)，以及Fukushima等人“化妆品乳剂中鲸蜡十八烷醇(cetostearal
alcohol)的影响。”《Cosmetics
Toiletries》，98，89-112(1983)。其中所用的脂肪族酯公开在美国专利3，341，465中(Kaufman等人，出版日，引入本文作为参考)。
其中所用的优选酯类包括十六酸鲸蜡醇酯和硬脂酸甘油酯。鲸蜡醇和十八烷醇是优选的醇类，特别优选的类脂物质是含鲸蜡醇和十八烷醇的混合物，鲸蜡醇含量为约55%到约65%(以混合物的重量计)。
本发明润丝剂组合物中使用阳离子表面活化剂含氨基或季铵亲水基块，当溶解在本发明的含水组合物中时，该基带正电荷。所用的阳离子表面活性剂公开在下列文献中(均引入本文作为参考)Mc
Cutcheon《乳化剂和洗涤剂》(1989，由M.C.出版公司出版)，Schwartz等人《表面活性剂，它们的化学和技术》，纽约，Interscience出版社，1949，美国专利3，155，591(Hilfer，出版日)、美国专利3，929，678(Laughlin等人，出版日).美国专利3，959，461，(Bailey等人，出版日)、美国专利4，387，090(Bolich，Jr，出版日)，如果包括在本发明的组合物中，则阳离子表面活性剂的量从约0.05%到约5%。
这些含季铵的阳离子表面活性剂物质，其通式为
其中R1-R4是独立地含约1到约22个碳原子的脂族基或芳香基、烷氧基、聚氧化烯、烷酰胺基、羟烷基、芳基或12-22个碳原子的烷芳基;X是选自卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和烷基磺酸基的阴离子，脂族基可以包含除碳和氢原子外，还有醚键及其他基团如氨基。
其他用于此处的季铵盐的分子式
其中R1是一个有约16到约22个碳原子的脂族基，R2、R3、R4、R5、和R6选自氢和有约1到约4个碳原子的烷基，X选自卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和烷基磺酸基的阴离子。这种季铵盐包括牛脂丙烷二氯化二铵。
优选的季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵，其中烷基含约12到约22个碳原子，从长链脂肪酸衍生而来，如加氢牛脂肪酸(牛脂肪酸产生季化合物，其中R1、R2大多含有16到18个碳原子)。用于本发明的季铵盐的例子包括二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂二甲基硫酸甲酯铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二氢化牛脂二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、二(二十烷)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、二氢化牛脂二甲基乙酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵、二(十六烷基)二甲基乙酸铵、二牛脂二丙基磷酸铵、二牛脂二甲基硝酸铵、二椰子烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄氯化铵。二牛脂二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄氯化铵和鲸蜡基三甲基氯化铵是优选的季铵盐，二氢化牛脂二甲基氯化铵是特别优选的季铵盐。
伯、仲、叔脂肪胺的盐也是优选的阳离子表面活性物质。这种胺的烷基有约12到约22个碳原子，并可以被取代或不被取代。仲胺和叔胺是优选的，叔胺是特别优选的。这些胺包括硬脂酰基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂基胺、二甲基大豆胺(dimethyl
Soyamine)、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧基化(5moles
E.O)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺、以及花生基山萮基胺。适合的胺盐包括卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。这种盐包括盐酸硬脂胺、氯化大豆胺、甲酸硬脂胺、二氯化N-牛脂丙烷二胺、柠檬酸硬脂酰胺丙基二甲胺，本发明中使用的阳离子胺表面活化剂公开在美国专利4，275，055中(Nachtigal等人，出版日)，该文献引入本文作为参考。
如果在本发明的组合物中包括类脂物质，则它们在组合物中占约0.1%到约10.0%，阳离子表面活性剂物质占组合物约0.05%到约5.0%。
除了(或代替)上述的阳离子表面活性剂，其它可用于头发润丝剂中的是蛋白衍生物，如水解的动物蛋白之类，例如Crotein
SPA(croda)、或Lexeine
X250(Inolex)或Polypeptide
LSN(Stephan)也可在本发明润丝剂组合物中使用。这些试剂的含量通常在约0.05%到约5.0%。
除了(或代替)上述的阳离子表面活性剂加上类脂物质外，其它可用于头发润丝剂中的是硅氧烷或含硅氧烷的物质。它们在组合物中的含量从约0.01到约10%，优选约0.1%到约5%，最优选约0.2%到约3%。
硅氧烷(见美国专利3，208，911，Oppliger，出版日)和含硅氧烷的高聚物已被描述过在头发润丝剂组合物中的使用。美国专利4，601，902，Fridd等人，出版日，描述了头发润丝或洗发/润丝组合物。它包括聚二有机硅氧烷，在硅上附有季铵基取代基，以及硅上结合有氨基取代烃基取代的聚二有机硅氧烷，美国专利4，654，161(Kollmeier等人，出版日)描述了一组含甜菜碱取代基的有机聚硅氧烷，当用在头发保养组合物中时，所说这些化合物提供良好润丝效果，与阴离子成分的相容性好，使发质美，并对皮肤刺激小。美国专利4，563，347(Starch，出版日)，介绍了包括硅氧烷成分的头发润丝剂组合物，该硅氧烷含有能提供附着于头发上的取代基，日本公开申请56-129，300(Lion
Corporation，
公开日)，介绍了一种含有机聚硅氧烷-氧化烯与丙烯酸树脂共聚物的洗发润丝组合物。美国专利4，479，893(Hirota等人，出版日)，描述了含磷酸酯表面活化剂和硅衍生物(如聚醚-或醇-改性硅氧烷)的洗发润丝剂组合物。聚醚改性的聚硅氧烷在香波中的使用也已公开在美国专利3，957，970(Korkis，出版日)中。美国专利4，185，087(Morlino，出版日)描述了三烷基氨羟基有机硅化合物的季氮衍生物，据说有极好头发润丝性质。
在头发定型组合物中也使用硅氧烷衍生物质。日本公开申请56-092，811(Lion
Corporation，
公开日)描述了含两性丙烯酸树脂，聚氧化烯变性的有机聚硅氧烷和聚乙二醇的头发定型组合物。美国专利4，744，978(Homan等人，出版日)描述了包含羧基官能的聚二甲基硅氧烷和含胺或铵基团的阳离子有机高聚物相结合的头发定型组合物(如头发喷射液)。包括聚二有机硅氧烷和阳离子有机高聚物的头发定型组合物在下列文献中讲授美国专利4，733，677(Gee等人，出版日)以及美国专利4，724，851(Cornwall等人，出版日)。最后，欧洲专利申请117，360(Cantrell等人，
公开日)公开了含有至少一个氮-氢键的硅氧烷高聚物，表面活化剂，和可溶性钛酸盐、锆酸盐或锗酸盐的组合物，这种组合物既作为润丝剂也作为头发定型辅剂。
不易挥发的聚硅氧烷液作为润丝剂成分用在本发明的组合物中，这种物质的例子包括聚二甲基硅氧烷胶和液体，氨基硅氧烷和苯硅氧烷，特别是，象聚烷基或聚芳基硅氧烷这样的物质，有下式结构
其中R是烷基或芳基，X是一个约7到约8，000的整数，A代表封闭硅氧烷链端的基团。
取代在硅氧烷链上的烷基或芳基(R)或在硅氧烷链末的(A)可以是任何结构，只要所得的硅氧烷在室温下保持液态，是疏水的，同时既不能有刺激性、毒性，当其用于头发时也不能有其他害处，并且与组合物的其他组分相容，在一般使用和贮存条件下化学稳定性好，并能沉积在头发上且能滋润头发。
适用的A基包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基及芳氧基。在硅原子上的两个R基可代表同样的或不同的基，优选两个R基代表同样的基。适用的R基包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷是特别优选的。
用于制备这些聚硅氧烷物质合适的方法公开在美国专利2，826，551及3，964，500中和其引用的参考文献。在本发明中有用的聚硅氧烷也是市售的。适宜的例子包括Viscasil，the
Company的商标和由Dow
Corporation以及SWS
Silicones(Stauffer
Company的分部)提供的聚硅氧烷。
其他有用的聚硅氧烷润丝物质包括分子式如下的物质
其中x和y是取决于分子重量的整数，平均分子量大约在5，000到10，000之间。此种高聚物也被称为“amodimethicone”。
其他能被用在本发明组合物的聚硅氧烷阳离子高聚物润丝剂相应的分子式为(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G选自由氢、苯基、OH、C1-C3烷基组成的一组基团并优选甲基;a代表0或一个1至3的整数，优选等于0;
b表示0或1，并优选等于1;n+m的和是1至2，000的数，并优选50-150，n可代表从0到1，999的数，并优选49到149，而m代表1到2，000的整数，优选1到10;R1是分子式为CqH2qL的一价基，其中q是2到8的整数，而L选自基团-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2
其中R2选自氢、苯基、苄基、一个饱和的烃基组成的一组基团，优选含1到20个碳原子的烷基基团，A-代表卤化物离子。
这些化合物在欧洲专利申请EP
95，238中描述得很详细，与这个分子式相应的特别优选的高聚物是称之为“trimethyl
Silylamodimethicone”的下式化合物
其他的在本发明组合物中使用的聚硅氧烷阳离子高聚物润丝剂相应的分子式
其中R3代表一个有1到18个碳原子的一价烃基，尤其是烷基或链烯基如甲基;R4代表烃基，如优选C1-C18的亚烷基或C1-C18，优选C1-C8的亚烷氧基;
Q-是卤素离子，优选氯;
r代表统计平均值，从2至20，优选2到8;
s代表20到200的统计平均值，优选20到50。
这些化合物详细描述在美国专利4，185，017中。
这类高聚物优选的是由UNION
CARBIDE公司卖的商品名为“UCAR
ALE56”的高聚物。
在本发明的组合物中也有用的润丝剂物质是给头发提供持久定型和润丝效果的硅氧烷高聚物。这些物质含有刚性的硅氧烷高聚物。
这种物质的一些例子包括(但不限于此)那些带有端基如羟基的填充强化的聚二甲基硅氧烷胶;交联聚硅氧烷，如有机取代的硅氧烷高弹体;有机取代的硅氧烷胶，包括那些有端基如羟基的这类物质;以及树脂强化硅氧烷。
用于本发明的刚性硅氧烷高聚物至少2×105泊(p)的复数粘度，优选约1×107泊。
复数粘度是通过使用Rheometric Fluids spectrometer 测量薄膜(约1mm厚)，在25℃以0.1rad/sec的固定频率，将样品振动剪切而测量出的。以得到的粘性力和弹力应答相结合来确定复数模量，将复数模量除以所加频率便计算出复数粘度。
用于本发明的优选硅氧烷胶是分子量至少50000的二苯基-二甲基聚硅氧烷胶，二苯基取代程度在3%或更多，优选至少5%。
硅氧烷胶也可以是能提供附加硬度的强填充物质、二氧化硅是优选的填充物，一般这种强化胶含约15-20%的二氧化硅。
在本发明的组合物中，也用于配制刚性聚硅氧烷的硅氧烷树脂是通过三官能团和四官能团硅烷而达到高度交联的硅氧烷高聚物。用于合成树脂的典型硅烷是一甲基、二甲基、一苯基、二苯基、甲苯基、一乙烯基和甲基乙烯基氯代硅烷与四氯代硅烷一起聚合。优选的树脂是由General
Electric作为GESR545提供的。这种树脂是一种溶液，系将其溶于事先汽提过的甲苯中而得，此种树脂与硅氧烷胶结合以提供额外的强度。
其它的刚性硅氧烷高聚物是那些少量交联的而仍可溶于溶剂的硅氧烷，如cyclomethicone。用于刚性物质的前体可以是任何高分子量的聚二甲基硅氧烷，含乙烯基的聚二甲基硅氧烷以及其它的硅氧烷。交联的方法包括与有机过氧化物热固化，如用过氧化二苯甲酰和二-叔-丁基过氧化物，与硫热硫化，以及高能辐射。
虽然，应挑选那些不对本发明的定型高聚物定型效果产生干扰的聚硅氧烷润丝剂。优选的聚硅氧烷润丝剂含有聚二甲基硅氧烷胶，粘度大于约1，000，000厘泊和粘度为约2到约100，000厘泊的dimethicone液，其中胶与液体比例约30∶70到约70∶30优选约40∶60到约60∶40。
另外，本发明组合物的头发定型剂与头发润丝剂可由一个单一的物质提供。这些物质的实例是有硅氧烷大分子接枝于其上的共聚物，它满足上面限定的功能。这类高聚物的非硅氧烷主链分子量应从5000到约1，000，000，Tg大于约-20℃，溶度参数从约8.5到约12.0。
优选的高聚物含有一个高聚主链，平均分子量为约1，000到约50，000，优选约5，000到约40，000，最优选约10，000的聚二甲基硅氧烷大分子接枝于主链上。此种高聚物，当用其配制成护发组合物成品用于处理头发，然后干燥头发时，高聚物相分成一个含聚二甲基硅氧烷大分子的非连续相和一个包括主链的连续相。确信这种相分离特性使高聚物在头发上具特殊取向，从而得到所需的头发润丝和定型效果。
从广义说来，共聚物含有C单体与选自含A单体、B单体组成的一组单体和其混合物一起共聚，这些共聚物包含至少A或B单体与C单体一起，且优选的是含A、B和C单体的共聚物。
有用的高聚物的实例及它们的制备见美国专利4，693，935(Mazurek，出版日)及美国专利4，728，571(Clemens等人，出版日)两者均引入本文作为参考。这些共聚物含有单体A、C及任意地含B，其定义如下A是至少一种可自由基聚合的乙烯单体或多种单体;如果含B，至少含一种可与A共聚的单体，当使用时，B可达占全部共聚物中单体总数的约30%，优选约10%，更优选5%，单体C在共聚物中占单体总量的约0.01%到约50.0%。
A单体的代表例是用于本发明的与上述定义相同的定型高聚物的疏水单体，但不包含硅氧烷大分子。
B单体的代表例是如上面定义的用于本发明定型高聚物的亲水单体，但不含有硅氧烷大分子。
C单体有通式
其中X是与A和B可共聚的乙烯基;Y是二价联结基;R是氢，低烷基，芳基或烷氧基;Z是一价硅氧烷高聚物基块，其数均分子量至少为500，悬于乙烯高聚物的主链上，它在共聚条件下基本上不反应;n是0或1;m是从1到3的整数。C的重均分子量约1000到约50，000，优选约5，000到约40，000，最优选约10，000。优选的C单体是选自分子式如下的一组
(此为优选单体，最好是p＝0及q＝3)X-Si(R4)3-mZm
在这些结构中m是1、2或3(优选m＝1);p是0或1;R″是烷基或氢;q是2到6的整数;s是0到2的整数;X是
R1是氢或-COOH(优选R1是氢);R2是氢、甲基或-CH2COOH(优选R2是甲基);Z是
R4是烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羟基(优选R4是烷基);r是约5到约700的整数(优选r是约250)。
这些含共聚物硅氧烷优选例通常含有从50%到约98%(优选约85%到约98%，更优选约90%到约97%)的单体A，从0%到约30%(优选约2%到约8%)的单体B，以及约0.1%到约50%(优选约0.5%到约20%，最优选2%到约10%)的单体C。A和B单体相结合优选占高聚物的50.0%到约99.9%(更优选约80%到约99%，最优选约90%到约98%)。
用于本发明的特殊高聚物如下(下面的重量百分比指的是在聚合反应中加入的反应剂量，而不一定是生成高聚物的量)聚乙烯
吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子-10，000分子重量(5/90/5
w/w/w)(Ⅰ)丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子-分子量20，000(10/70/20
w/w/w)(Ⅱ)N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子-分子量20，000(20/60/20
w/w/w)(Ⅲ)丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子-分子量10，000(80/20
w/w)(Ⅳ)丙烯酸叔丁酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子-分子量10，000(70/10/20
w/w/w)(Ⅴ)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子-分子量10，000(75/5/20
w/w/w)(Ⅵ)
聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/聚二甲基硅氧烷-分子量20，000(4/95/1
w/w/w)(Ⅶ)聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/聚二甲基硅氧烷-分子量20，000(2.5/95/2.5
w/w/w)(Ⅷ)当使用上文所述不含硅氧烷的定型聚合物时，与其余的润丝组合物成分混合以前，该共聚物必需用本发明的聚合物溶剂稀释，这样就能够在该润丝剂组合物中形成聚合物与溶剂的分散相。
当这些含有硅氧烷的共聚物用于本发明的调丝剂组合物中作为头发定型聚合物和头发润丝剂时，其含量一般为约0.2%-20%，优选约2%-6%。
最优选的作为本发明组合物中头发定型聚合物和头发润丝剂的材料包括聚乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物，其***聚物的非硅酮主链分子量为约，Tg为约20℃-60℃，溶度参数δ为约11.0-11.5。
该硅酮润丝剂可以用于材料增稠的润丝剂赋形剂体系，而不是上文所述的脂质材料加阳离子表面活性剂凝胶网络赋形剂体系。
非离子水溶性纤维素醚被用作护发组合物中的增稠剂。广泛使用的市售非离子纤维素醚包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
使用较高分子量的纤维素醚可以达到较好的增稠效果。但是生产这些材料是困难和昂贵的。虽然这些聚合物以任意方式交联都可以获得高粘度溶液，但是好的交联技术是未知的。当然，高浓度聚合物也会带来高粘度，然而这种方法效能差且不切实际，特别是由于价格高昂。此外，使用高度交联聚合物或高浓度聚合增稠剂可以导致即刻使用时赋形剂体系弹性太强。
有时用于增稠润丝剂组合物的任意选择的水溶性聚合增稠剂是天然多糖，例如瓜耳胶、黄原胶和刺槐豆胶。
许多文献指导了使用非离子纤维素醚和水溶性树胶使护发组合物增稠。例如参见US
4557928(Glover
日出版)，该专利描述了一种含有悬浮体系的头发润丝剂，此悬浮体系含葡聚糖胶、、瓜耳胶和羟乙基纤维素之一种;US
4581230(Grollier等人，日出版)，该专利描述了处理头发的化妆品组合物，该组合物含有羟乙基纤维素作为增稠剂，或者水溶性植物增稠剂，例如瓜耳胶。日本专利公开61-6年3月7日公开)公开了一种含有芳香醇、黄原胶和羟乙基纤维素的头发染料。
4228277(Landoll，日出版)中公开了一些纤维素醚，这些纤维素醚的分子量比较低，但是在实际浓度中它们能够产生高粘性水溶液。这些材料是具有足够程度的非离子取代基的非离子纤维素醚(这些取代基选自由甲基、羟乙基和羟丙基组成的一组)以使其成为水溶性的，这些非离子纤维素醚进一步被含有10-24个碳原子的烃基取代，取代量为约0.2%(重量)，并且使所述纤维素醚溶于水的量不超过1%(重量)。改性的纤维素醚最好低于中等分子量，即不超过800000，优选在约(约75-2500D.P.)。
Landoll的专利指出任何非离子水溶性纤维素醚都可以用作纤维素醚底物。于是例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和甲基羟乙基纤维素都可以被改性。非离子取代基例如甲基、羟乙基或羟丙基的量不是关键的，只要该量足以使此醚成为水溶性的。
优选的纤维素醚底物是分子量约为的羟乙基纤维素(HEC)。该分子量水平的羟乙基纤维素预期是最亲水的材料。因此在其成为不溶性之前，该材料比其他水溶性纤维素醚底物能够更大程度地改性。因而使用该底物能够更精确地控制改性过程和控制改性产品的性质。最常用非离子纤维素醚的亲水性一般的变化趋势为羟乙基→羟丙基→羟丙基甲基→甲基。
通过醚、酯或氨基甲酸乙酯键可以将长链烷基改性剂连接到纤维素醚底物上。优选的是醚键。
虽然Landoll的专利中所描述的材料是指被“长链烷基改性”，但是应该认识到除了用卤代烷能有效地改性之外，改性剂不是简单的长链烷基。实际上该基团在环氧化物的情况下是α-羟烷基，对于异氰酸酯来说是氨基甲酸乙酯基，或者对于酸或酰基氯来说是酰基。然而，由于改性分子烃部分的大小与作用从所连接基团受到的显著影响完全是不清楚的、因此使用术语“长链烷基”。那些具有简单长链烷基的改性产品的性质没有显著区别。
符合这些需要的一种市售材料是NATROSOL PLUS Grade 430-Aqualon公司(Wilmington，Delaware)出售的疏水改性羟乙基纤维素。该材料含有约0.5%-0.9%(重量)的C16烷基取代基。该材料的羟乙基摩尔取代为约2.8-3.2。在改性前水溶性纤维素的平均分子量约为300000。
在此类材料中最优选的是由Aqualon公司(Wilmington，Delaware)出售的商品名为NATROSOL PLUS CS Grade D-67的材料。该材料含有约0.50%-0.95%(重量)的C16烷基取代基。该材料的羟乙基摩尔取代为约2.3-3.3。在改性前水溶性纤维素的平均分子量约为700000。
已经公开了这些改性纤维素醚用于各种组合物类型。Landoll(′277)教授了在香波配方中这些材料的使用。Hercules商业文献(trade
literature)指导了将这些材料用于香波中。US
4683004(Goddard，日出版)公开了这些材料在发用摩丝组合物中使用。
这些材料可以和某些第二增稠材料一起使用，以提供一种非常类似于上文所述润丝剂组合物中脂质材料加阳离子表面活性剂所形成的凝胶网络结构的流变学特性。
这些第二增稠材料首先是分子量大于约20000的水溶性聚合材料。“水溶性聚合物”是指在75℃、1%浓度的该材料在水中可形成澄清的溶液，并且该材料能增加水的粘度。适于在本赋形剂体系中用作附加增稠组分的水溶性聚合物的例子包括羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮K-120、葡聚糖如由D&O
Chemicals出售的Dextran
2P、羧甲基纤维素、植物渗出物(如阿拉伯胶、茄替胶和黄蓍胶)、海藻提取物(如藻酸钠、藻酸丙二醇、角叉菜钠)和Ucare
JR-高分子(一种由Union
Carbide出售的阳离子改性羟乙基纤维素)。优选天然多糖材料作为本赋形剂体系的附加增稠材料。这些材料的例子有瓜耳胶、刺槐豆胶和黄原胶。还优选分子量约为700000的羟乙基纤维素作为本组合物的附加增稠剂。
当此体系用于使本组合物增稠时，将约0.3%-5.0%、优选约0.4%-3.0%的疏水改性羟乙基纤维素与约0.3%-5.0%、优选约0.4%-3.0%的水溶性聚合材料一起使用。
一种对于疏水改性羟乙基纤维素其它的第二增稠材料是分子量低于约20000的水溶性表面活性剂。“水溶性表面活性剂”是指在室温条件下0.2%(重量)的该表面活性剂材料溶于水中时形成澄清的各向同性溶液。
基本上任何符合这些需要的水溶性表面活性剂材料都将用于本发明。但是下述材料是特别优选的十六烷基甜菜碱、月桂烷基硫酸铵、ammonium
sulfate、十六烷基三甲基氯化铵及其混合物。
当此体系用于使本组合物增稠时，将约0.1%-10.0%、优选约0.2%-5.0%的疏水改性羟乙基纤维素与约0.02%-0.30%、优选约0.05%-0.30%、最优选约0.05%-0.20%的水溶性表面活性剂一起使用。水溶性表面活性剂保持低含量，因为较高含量的水溶性表面活性剂对疏水改性羟乙基纤维素增稠剂有影响，并且产生远低于所需流变学特性的组合物。
一种对于疏水改性羟乙基纤维素最后任选的第二增稠材料是分子量低于20000的水不溶性表面活性剂。“水不溶性表面活性剂”是指在室温条件下多于0.2%(重量)的该表面活性剂在溶于水时不能形成澄清的各向同性的溶液。
基本上任何符合这些要求的水不溶性表面活性剂材料都将用于本发明。但是下述材料是特别优选的硬脂酰胺DEA、椰子酰胺(cocoamide)MEA、二甲基硬脂胺氧化物、一油酸甘油酯、硬脂酸蔗糖酯、PEG-2硬脂胺、Ceteth-2、分子式为CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的十六烷醇聚乙二醇醚(其中n是平均为2的值)(由ICI Americas出售，商品名为Brij56)、硬脂酸柠檬酸甘油酯、二氢化牛脂二甲基氯化铵、Poloxamer 181、分子式为
的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物(其中平均x＝3、y＝30、z＝3)(由BASF
Wyandotte出售，商品名为Pluronic
L-61)、氢化牛脂二甲基甜菜碱和氢化牛脂酰胺DEA。
当此体系用于使本组合物增稠时，将约0.1%-10.0%、优选约0.2%-5.0%的疏水改性羟乙基纤维素与约0.02%-10.0%、优选0.05%-3.0%、最优选0.05%-2.0%的水不溶性表面活性剂一起使用。
用疏水改性羟乙基纤维素加上第二增稠材料增稠的本发明润丝剂组合物，如上所述，最好还含有一种材料，该材料对所配制的化妆品组合物提供附加的流变学作用。这些材料是螯合剂。这种材料一般包括单配位和多配位剂。有用的螯合剂的特殊例子包括乙二胺四乙酸(EDTA)及其盐、次氮基三乙酸(NTA)及其盐、羟乙基乙二胺三乙酸(HEEDTA)及其盐、二乙三胺五乙酸(DTPA)及其盐、二乙醇甘氨酸(DEG)及其盐、乙醇二甘氨酸(EDG)及其盐、柠檬酸及其盐、磷酸及其盐。最优选的是EDTA。这种螯合剂有助于制成在粘稠状态下更加光滑和低凝胶状的适用于本发明的赋形剂体系。
如果在本发明组合物中螯合剂是作为流变学助剂存在，其含量应是组合物的约0.05%-1.0%，优选约0.05%-0.3%。
可用于由上文所述的疏水改性羟乙基纤维素加上第二增稠材料增稠的本发明润丝剂组合物中的附加成分是用作该组合物分配助剂的材料。这种材料有助将该组合物分配在头发上，避免了润丝和定型成分集中沉积在头发上。如果组合物中不含此成分，该组合物中的某些成分就不能均匀地沉积和分散，因此不能真正起到效果。
适用于本发明的分配助剂材料实际上是在本发明中可用作水溶性聚合物第二增稠剂的一类材料中的一个小类。该小类定义如下具有高分子量-即大于1000000的水溶性聚合物材料;和/或具强离子特性者。强离子特性是指在大于30毫伏时该材料能够导电。这可以通过使用校准的Corning
130PH计对用0.03%
CG(一种由Rohm
Haas出售的防腐剂)防腐的聚合物在DRO(双反渗透)水中的1%溶液的导电性进行评估测得。所用试探电极如下参比电极是Orion
9001单接头，PH电极是Orion
9161，银-氯化银。试探电极间隔3/8英寸。PH计置于毫伏读数。在浸入4分钟后记录绝对测量值。
符合这些需要并因此能用作本组合物分配助剂的水溶性聚合物材料的例子包括黄原胶、由D&O
Chemicals出售的Dextranpurified
2P、羧甲基纤维素(例如CMC′S
4HIF、4M6F、7HF、7M8SF、7LF、9H4F、9M8、12M8P、16M31，均由Aqualon出售)、植物渗出物(如阿拉伯胶、茄替胶和黄蓍胶)、海藻提取物(如藻酸钠、藻酸丙二醇和角叉菜钠)、高分子量羟乙基纤维素(如Natrosol
250H和Natrosol
250HHR，由Aqualon出售)和果胶。
由于在本组合物中可以用作分配助剂的这类材料是任意的水溶性聚合物第二增稠剂中的一个子集，因此该小类中的材料可以对该组合物提供两种作用。例如黄原胶是一种具有高分子量的水溶性天然多糖材料，因此该材料本身可同时提供附加的增稠作用和分配作用。但是需要使用略高含量的此材料以提供双重作用。
也可能使用两种不同的材料作为本发明的任意的水溶性聚合物第二增稠剂和分配助剂。当水溶性聚合物第二增稠剂不是高分子量或强离子特性材料时将会采取这种做法。刺槐豆胶就是这种材料。可以将一种分配助剂如黄原胶与刺槐豆胶一起使用，以提供附加的分配作用。
如果在本发明的润丝组合物中含有分配助剂，其含量应为该化妆品组合物的约0.02%-2.5%，优选约0.05%-1.0%。如果该分配助剂是双重功能的，即同时用作任意的第二增稠剂和分配助剂，其含量应为该组合物的约0.2%-5.0%。
本发明的头发润丝剂组合物可以含有各种其他任意的成分，这些成分适于提供化妆或美容更能接受的组合物或者使其具有另外的有利作用。这些常规的任选成分对于本领域的专家是已知的，例如珠光助剂(如TiO2涂覆的云母、二硬脂酸乙二醇酯和PEG3二硬脂酸酯)、遮光剂、防腐剂(如苯乙醇、Glydant、Kathon、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲)、脂肪醇如cetearyl醇、氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇、乙醇、PH调节剂(如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、磷酸一钠、磷酸二钠、氢氧化钠和碳酸钠)、着色剂如任何FD&C或D&C染料、香料、螯合剂(如乙二胺四乙酸二钠)和聚合物增塑剂如甘油和丙二醇。本组合物还可以任意含有增稠剂和粘度修饰剂，例如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(如PEG3月桂二乙醇酰胺)、月桂酰胺DEA、椰子单乙醇(cocomonoeth-anol)酰胺、dimethicone
copolyols、瓜耳胶、黄原胶、甲基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉和淀粉衍生物。这种任选组分一般单独用量为该润丝剂组合物的约0.01%-10.0%，优选约0.05%-5.0%。
对于所有组合物，本发明不应含有会过分干扰本润丝剂组合物的润丝和固定发型作用的任意成份。
水载体本润丝剂组合物含有平衡量的水或者与一些其他载体物质结合的水，这些物质不影响本组合物的润丝和固定发型的作用。
制备方法本发明的头发润丝剂组合物可以采用常规的配制与混合技术制备。首先必需将该聚合物溶于聚合物溶剂中。将其余的成分在分开的容器中混合并加入聚合物/溶剂混合物。下面的实施例描述了各种类型头发润丝剂组合物的制备方法。
使用方法按照常规方法使用本发明头发润丝剂组合物以提供本发明的头发润丝和固定发型作用。这种方法包括在洗过的湿发上使用有效量的该润丝剂产品，将该产品搓柔在头发上，然后从头发上洗去。“有效量”是指根据头发的长度与发质的需要，使用足以提供头发润丝与固定发型作用的量。用本发明组合物处理头发后，按照通常的使用方法将头发干燥并且定型。
下面的实施例将说明本发明。在不背离本发明的精神和范围条件下，那些化妆品组合物配制领域的专家对本发明进行其他的修改也将是有价值的。
除非另外指明，本文所有的份数、百分数和比率均以重量计。
实施例Ⅰ下面是本发明典型的可洗掉头发润丝剂组合物。
重量%Natrosol Plus CS Grade D-6710.60刺槐豆胶
0.50EDTA，二钠盐
0.15DTDMAC
0.65Glydant
0.40定型聚合物/溶剂预混合物聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(5/95)
3.00硅氧烷润丝剂预混合物Dimethicone Gum20.50十甲基环戊二烯并硅氧烷
1由Aqualon公司出售的疏水改性的羟乙基纤维素2由GE Silicones出售的SE-76dimethicone
gum通过下述方法制备该产品首先将聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(5/95)共聚物溶于苄醇中，将dimethicone
gum和十甲基环戊二烯并硅氧烷也分开予混合，在一个分开的容器中通过加热和搅拌混合其余的成分，然后将聚合物/溶剂混合物和硅氧烷润丝剂予混合加至热的或经冷却的其余成份中。
该润丝剂产品具有头发润丝和固定发型作用。
实施例Ⅱ下面是本发明典型的可洗掉头发润丝剂组合物成分
重量%定型聚合物/溶剂予混合物聚丙烯酸叔丁酯(MW＝100000)
1.50正丁酸乙酯
2.50Stearalkonium
3.80十六醇
1.35十八醇
1.35Ceteth-2
0.80硬脂酸甘油酯
0.50季铵化水解蛋白质
0.50柠檬酸
0.11氯化钠
0.10Kathon
加至100%该产品制备方法如下首先将聚丙烯酸叔丁酯溶于正丁酸乙酯中，通过加热和搅拌将其余的成分在一个分开的容器中混合，然后将聚合物/溶剂混合物加至热的或冷却后的其余成分中。
该润丝剂产品具有头发润丝和固定发型作用。
实施例Ⅲ下面是本发明典型的能洗掉的头发润丝剂组合物成分
重量%定型聚合物/溶剂预混合物聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(30/70)
5.0硅氧烷润丝剂预混合物Dimethicone Gum10.30十甲基环戊二烯并硅氧烷
1.70DTDMAC
0.85羟乙基纤维素
0.50十六醇
0.90十八醇
0.80Ceteareth-20
0.50Lexamine
0.15-硬脂酸甘油酯
0.50柠檬酸
0.11Kathon
1由GE Silicones出售的SE-76按照实施例Ⅰ中所述方法制备该产品。
该润丝剂产品具有头发润丝和固定发型作用。
实施例Ⅳ下面是本发明典型的可洗掉的头发润丝剂组合物。
重量%N，N-二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸乙基己酯/10K硅氧烷大分子-共聚物(30/30/20/20)
2.00邻苯二甲酸二乙酯
6.00DTDMAC
0.90十六醇
1.10十八醇
0.70Ceteareth-20
0.60-硬脂酸甘油酯
0.50柠檬酸
0.11Kathon
加至100%该产品制备方法如下首先将定型共聚物溶于邻苯二甲酸二乙酯中，在分开的容器中通过加热和搅拌将其余成分混合，使固体熔化。然后将聚合物/溶剂混合物加至热的或冷却后的其余成分中。
该润丝剂产品具有头发润丝和固定发型的作用。
1.一种可洗掉的头发润丝剂组合物，其特征在于含有a.约0.05%-约25%的头发润丝剂；b.约0.2%-约20%的头发定型聚合物，该聚合物含有A.0%至约50%的可聚合亲水单体(MA)或其混合物；B.约50%-约100%的可聚合疏水单体(MB)或其混合物；所述聚合物分子量约为5000-约1000000，Tg大于约-20℃，溶度参数约为8.5-约12.0；c.约0.2%-约20%的可溶解所述聚合物的非水溶剂，所述溶剂的沸点低于或等于约300℃，在水中25℃时的溶解度大于0.2%；d.平衡量的水载体；其中聚合物和溶剂作为分散液相存在于该头发润丝剂组合物中；并且其中聚合物与溶剂的比例约为10∶90-约80∶20。
2.权利要求1的头发润丝剂组合物，其中溶度参数约为9.5-约11.5。
3.权利要求2的头发润丝剂组合物，其中溶度参数约为11-约11.5。
4.权利要求3的头发润丝剂组合物，其中疏水单体选自由C1-C18醇的丙烯酸酯类、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯类、苯乙烯、聚苯乙烯大分子、乙酸乙烯酯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙酸乙烯酯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲氧乙酯及其混合物组成的一组单体。
5.权利要求3的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物同时含有可聚合亲水单体和可聚合疏水单体。
6.权利要求5的头发润丝剂组合物，其中亲水单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐、马来酸酐的半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯吡咯烷酮、乙烯醚类、马来酰亚胺类、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇、乙烯己内酰胺及其混合物组成的一组单体。
7.权利要求6的头发润丝剂组合物，其中疏水单体选自由C1-C18醇的丙烯酸酯类、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯类、苯乙烯、聚苯乙烯大分子、乙酸乙烯酯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙酸乙烯酯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲氧乙酯及其混合物组成的一组单体。
8.权利要求1的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物选自由乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸叔丁酯均聚物、叔丁基苯乙烯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物(50/50)、二甲基丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物(10/45/45)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(12.5/87.5)、苯乙烯/烯丙醇共聚物(81/19)、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(8317和更低)、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物(10/78/12和10/70/20)、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯磺酸酯共聚物(10/70/17/5)、乙烯吡咯烷酮/丙酸乙烯酯共聚物(5/95)、乙烯基己内酰胺/乙酸乙烯酯共聚物(5/95)、丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(90/10)、乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸(50/40/10)、乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物及其混合物组成的一组高聚物。
9.权利要求1的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物在该组合物中的含量约为2%-约6%。
10.权利要求9的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物是乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。
11.权利要求1的头发润丝剂组合物，其中溶剂系在25℃时0.5%以上溶于水中。
12.权利要求11的头发润丝剂组合物，其中溶剂的含量为约2%-约6%。
13.权利要求12的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物的溶剂选自由异丙醇、丁醇、戊醇、苯乙醇、苄醇、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、苯乙基二甲基甲醇及其混合物组成的一组溶剂。
14.权利要求13的头发润丝剂组合物，其中聚合物与溶剂的比例约为40∶60-约60∶40。
15.权利要求10的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物的溶剂选自由苄醇、丁酸乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇及其混合物组成的一组溶剂。
16.权利要求1的头发润丝剂组合物，其中头发润丝剂含有阳离子表面活性剂。
17.权利要求16的头发润丝剂组合物，其中头发润丝剂含有季铵的阳离子表面活性剂。
18.权利要求17的头发润丝剂组合物，其中头发润丝剂含有二烷基二甲基氯化铵。
19.权利要求18的头发润丝剂组合物，其中头发润丝剂含有选自由二牛脂二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、鲸腊基三甲基氯化铵及其混合物组成的一组二烷基二甲基氯化铵。
20.权利要求16的头发润丝剂组合物，其中头发润丝剂选自由盐酸硬脂胺、氯化大豆胺(soyamine)、甲酸硬脂胺、N-牛脂丙烷二氯化二胺、柠檬酸硬脂酰胺丙基二甲基胺及其混合物组成的一组中。
21.权利要求16的头发润丝剂组合物，其中头发润丝剂另外含有脂质材料。
22.权利要求21的头发润丝剂组合物，其中脂质材料选自由十六醇、十八醇、棕榈酸十六醇酯、一硬脂酸甘油酯及其混合物组成的一组中。
23.权利要求1的头发润丝剂组合物，其中头发润丝剂含有聚硅氧烷润丝剂，它在润丝剂组合物中作为分开的分散相存在。
24.权利要求23的头发润丝剂组合物，其中聚硅氧烷润丝剂的含量约为0.01%-约10%。
25.权利要求24的头发润丝剂组合物，其中聚硅氧烷润丝剂的含量为约0.1%-约5%，并且含有粘度大于1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为2-100000厘泊的dimethicone液体，其中胶与液体的比例约为30∶70-约70∶30。
26.权利要求23的头发润丝剂组合物，其中聚硅氧烷润丝剂含有接枝于头发定型聚合物上的硅氧烷大分子。
27.权利要求7的头发润丝剂组合物，其中润丝剂含有接枝于头发定型聚合物上的硅氧烷大分子。
28.权利要求27的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物选自由乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物组成的一组中。
29.权利要求28的头发润丝剂组合物，其中头发定型聚合物含有乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物(5/5/90)。
30.权利要求24的头发润丝剂组合物，另外含有约0.3%-约5.0%的非离子纤维素醚，该非离子纤维素醚有约2.3-3.3的羟乙基摩尔取代，并且有约0.50%-约0.95%(重量)进一步被C16烷基取代，其中未取代羟乙基纤维素的平均分子量约为700000;并含约0.3%-约5.0%的水溶性聚合材料，该水溶性聚合材料的分子量大于约20000，它选自由羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、葡聚糖、羧甲基纤维素、阿拉伯植物渗出物、茄替植物渗出物、黄蓍植物渗出物、藻酸钠、藻酸丙二醇、角叉菜钠、瓜耳胶、刺槐豆胶、黄原胶及其混合物组成的一组中。
31.权利要求30的头发润丝剂组合物，另外含有约0.05%-约1.0%的螯合剂，该螯合剂选自由乙二胺四乙酸及其盐、次氮基三乙酸及其盐、羟乙二胺三乙酸及其盐、二乙三胺五乙酸及其盐、二乙醇甘氨酸及其盐、乙醇二甘氨酸及其盐、柠檬酸及其盐和磷酸及其盐组成的一组中。
32.权利要求30的头发润丝剂组合物，其中约0.02%-约2.5%的水溶性聚合物选自由分子量大于约1000000的水溶性聚合材料与具有强离子特性的水溶性聚合材料组成的一组中。
33.权利要求32的头发润丝剂组合物，其中分子量大于约1000000或具有强离子特性的水溶性聚合材料选自由黄原胶、葡聚糖、羧甲基纤维素、植物渗出物、海藻提取物、羟乙基纤维素及其混合物组成的一组中。
34.权利要求24的头发润丝剂组合物，另外含有约0.1%-约10.0%的非离子纤维素醚、该非离子纤维素醚有约2.3-约3.3的羟乙基摩尔取代，并且有约0.50%-约0.95%(重量)进一步被C16烷基取代，其中未取代羟乙基纤维素的平均分子量约为700000;和约0.02%-约0.3%的分子量低于约20000的水溶性表面活性剂，该表面活性剂选自由十六烷基甜菜碱、月桂烷基硫酸铵、Laureth硫酸铵、十六烷基三甲基氯化铵及其混合物组成的一组中。
35.权利要求34的头发润丝剂组合物，另外含有约0.05%-约1.0%的螯合剂，该螯合剂选自由乙二胺四乙酸及其盐、次氮基三乙酸及其盐、羟乙二胺三乙酸及其盐、二乙三胺五乙酸及其盐、二乙醇甘氨酸及其盐、乙醇二甘氨酸及其盐、柠檬酸及其盐和磷酸及其盐组成的一组螯合剂。
36.权利要求34的头发润丝剂组合物，另外含有约0.02%-约2.5%的分配助剂，该分配助剂选自由分子量大于约1000000的水溶性聚合材料和具有强离子特性的水溶性聚合材料组成的一组中。
37.权利要求36的头发润丝剂组合物，其中分配助剂选自由黄原胶、葡聚糖、羧甲基纤维素、植物渗出物、海藻提取物、羟乙基纤维素及其混合物组成的一组中。
38.权利要求24的头发润丝剂组合物，另外含有约0.1%-约10.0%的非离子纤维素醚、该非离子纤维素醚有约2.3-约3.3的羟乙基摩尔取代，并且有约0.50%-约0.95%(重量)进一步被C15烷基取代，其中未取代羟乙基纤维素的平均分子量约为700000;并含约0.01%-约10.0%的分子量低于约20000的水不溶性表面活性剂，它选自由硬脂酰胺DEA、椰子酰胺(cocoamide)MEA、二甲基十八胺氧化物、硬脂酸柠檬酸甘油酯、二氢化牛脂二甲基氯化铵、Poloxamer 181、氢化牛脂二甲基甜菜碱、氢化牛脂酰胺DEA及其混合物组成的一组中。
39.权利要求38的头发润丝剂组合物，另外含有约0.05%-约1.0%的螯合剂，该螯合剂选自由乙二胺四乙酸及其盐、次氮基三乙酸及其盐、羟乙二胺三乙酸及其盐、二乙三胺五乙酸及其盐、二乙醇甘氨酸及其盐、乙醇二甘氨酸及其盐、柠檬酸及其盐和磷酸及其盐组成的一组中。
40.权利要求38的头发润丝剂组合物，另外含有约0.02%-约2.5%的分配助剂，它选自由分子量大于约1000000的水溶性聚合材料和具有强离子特性的水溶性聚合材料组成的一组中。
41.权利要求40的头发润丝剂组合物，其中分配助剂选自由黄原胶、葡聚糖、羧甲基纤维素、植物渗出物、海藻提取物、羟乙基纤维素及其混合物组成的一组中。
42.按照权利要求1的可洗去的头发润丝剂组合物，含有a.约0.2%-约3%的所述头发润丝剂，其中所述头发润丝剂是含有粘度大于约1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为2-约100000厘泊的dimethicone液体的聚硅氧烷头发润丝剂，其中胶与液体的比例约为40∶60-约60∶40;b.约占2%-约6%的所述头发定型聚合物，其中所述头发定型聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，该共聚物分子量约为10000-约200000，Tg约为20℃-约60℃，溶度参数约为11-约11.5;c.约占2%-约6%的所述非水溶剂，其中所述非水溶剂选自由苄醇、丁酸乙酸、苯乙醇、苯基乙基二甲基甲醇及其混合物组成的一组中;d.平衡量的水载体;其中所述聚合物与所述溶剂的比例约为40∶60-约60∶40。
43.按照权利要求1的可洗去的头发润丝剂组合物，含有a.约占0.2%-约3%的所述头发润丝剂，其中所述头发润丝剂是含有粘度大于约1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度约为2-约100000厘泊的dimethicone液体的聚硅氧烷头发润丝剂，其中胶与液体的比例约为40∶60-约60∶40;b.约占2%-约6%的所述头发定型聚合物，其中所述头发定型聚合物选自丙烯酸叔丁酯均聚物，该均聚物的分子量约为10000-约200000，Tg约为20℃-约60℃;c.约占2%-约6%的所述非水溶剂，其中所述非水溶剂选自由苄醇、丁酸乙酸、苯乙醇、苯基乙基二甲基甲醇及其混合物组成的一组中;d.平衡量的水载体;其中所述聚合物与所述溶剂的比例约为40∶60-约60∶40。
44.一种洗发润丝剂组合物，其特征在于含有a.约2%-6%的头发定型与头发润丝聚合物，它含有聚乙烯吡咯烷酮/聚二甲基硅氧烷/乙酸乙烯酯共聚物，其中该共聚物的非硅氧烷主链分子量约为10000-约200000，Tg约为20℃-约60℃，溶度参数约为11.0-约11.5;b.约2%-约6%的可以使所述聚合物溶解的非水溶剂，它选自由苄醇、丁酸乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇及其混合物组成的一组中;c.平衡量的水载体;其中聚合物和溶剂以分散的液相存在于该润丝剂组合物中，共聚物与溶剂的比例约为40∶60-约60∶40。
45.一种对头发提供润丝和定型作用的方法，所述方法包括用权利要求1的头发润丝剂组合物洗发。
46.一种对头发提供润丝和定型作用的方法，所述方法包括用权利要求42的头发润丝剂组合物洗发。
47.一种对头发提供润丝和定型作用的方法，所述方法包括用权利要求43的头发润丝组合物洗发。
48.一种对头发提供润丝和定型作用的方法，所述方法包括用权利要求44的头发润丝剂组合物洗发。
本发明涉及洗发润丝剂组合物，该组合物在含水基质中含有约0.2％-20％的某些头发定型聚合物、约0.2％-20％的某些头发定型聚合物的非水溶剂以及约0.05-25％的头发润丝剂，其中聚合物和溶剂以分散的液相存在于该组合物中。
文档编号A61K8/37GK10294
公开日日 申请日期日 优先权日日
发明者罗伯特·L·威尔斯, 邦尼·T·金, 迈克尔·A·斯奈德, 唐纳德·H·弗雷 申请人:普罗格特-甘布尔公司