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residue on sieve
screen tailings
mesh Sieve Residue
screenings
kitchen wastes
redundancy material
redundancy material defect
charred remains
fifth wheel
superfluity
Extra material
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其他物品。
离家时，除随身衣服外，余物一件未带。
多余的物品。
身无余物。
以上来源于：《现代汉语大词典》
按工艺文件中规定的检验工序和检验点检查多余物情况；
Inspect the redundancy according to the inspection process and inspecting points in the process file.
这种简洁的设计，再加上墙漆、装饰等“多余物”很少，使房屋保持在平价水平上。
Such efficiencies, coupled with a lack of “extras” such as wall paint and decorations, help keep it affordable.
多余物是指产品中存在的，与规定要求无关的所有物质，多余物可能由外部进入或内部产生。
Redundancy refers to all the material which exist in the product and has nothing to do with the requirement. It may be entered by external or internally generated.
【词语】：余物 【注音】：yú wù 【释义】：1.其他物品。 2.众多的物品。 3.多馀的物品。 4.在任天堂GAMEBOY系列等掌机上的口袋妖怪系列游戏中,一种可装备道具,作用为每回合回复装备该道具精灵一定量(一般1/16)的HP
以上来源于：
$firstVoiceSent
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感谢您的反馈，我们会尽快进行适当修改！2011年9月第42卷第5期燃料与化工Fuel&；褐煤超临界醇解萃余物组成分析；申改燕1；邱莉莉1许斌；魏贤勇1,2；（1.武汉科技大学化学工程与技术学院，武汉430；221008）；2.中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点；要：通过工业分析、元素分析、灰成分分析和热值分析；煤醇解萃余物水分含量为6.93%～11.35%，；2.10%～2.57%，氧
2011年9月第42卷第5期燃料与化工Fuel&ChemicalProcesses
褐煤超临界醇解萃余物组成分析
邱莉莉1许斌
（1.武汉科技大学化学工程与技术学院，武汉430081；
2.中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室，徐州
要：通过工业分析、元素分析、灰成分分析和热值分析对褐煤超临界醇解萃余物进行了研究，结果表明，褐
煤醇解萃余物水分含量为6.93%～11.35%，灰分含量高达22.10%～24.46%，挥发分为39.75%～45.53%，无黏结性和结焦性；褐煤醇解萃余物碳含量为66.74%～76.03%，氢含量为4.51%～5.06%，氮含量为0.95%～0.99%，硫含量为
2.10%～2.57%，氧含量为15.79%～25.13%，C/H原子比为1.214～1.302；褐煤醇解萃余物灰成分主要含有SiO2、Al2O3、CaO和Fe2O3，其中SiO2含量高达47%～54%；褐煤醇解萃余物的热值为20.21～22.65MJ/kg。
关键词：褐煤
超临界醇解
文章编号：（5-04
中图分类号：TQ529
文献标识码：A
Compositionanalysisofextractionresiduefrom
supercriticalmethanolysisoflignite
ShenGaiyan1
QiuLili1XuBin1WeiXianyong1,2
(1.ChemicalEngineeringandTechnologyCollegeofWuhanUniversityofScienceandTechnology,Wuhan430081,C
2.KeyLaboratoryoftheMinistryofEducationforCoalProcessingandEfficientCleanUtilizationof
ChinaUniversityofMiningandTechnology,Xuzhou221008,China)
Abstract:Astudyiscarriedoutfortheextractionresiduefromthesupercriticalmethanolysisoflignitethroughproximateanalysis,elementalanalysis,ashcompositionanalysisandcalorificanalysis.Theresultsshowthatthewatercontentofextractionresiduefromthemethanolysisofligniteis6.93%~11.35%,ashcontentisupto22.10%~24.46%andvolatilematteris39.75%~45.53%.Theextractionresiduefromthemethanolysisoflignitehasnocakingandcokingpropertiesanditscarboncontentis66.74%~76.03%；itshydrogencontentis4.51%~5.06%;itsnitrogencontentis0.95%~0.99%;itssulfurcontentis2.10%~2.57%anditsoxygencontentis15.79%~25.13%；theC/Hatomicratiosofextractionresiduefrommethandysisofligniteareintherangefrom1.214to1.302.Theashcomponentoftheextractionresiduefromthemethanol-ysisoflignitecontainsmainlySiO2,Al2O3,CaOandFe2O3,inwhichSiO2contentisupto47%~54%.Thecalorificvalueoftheextractionresiduefromthemethanolysisofligniteis20.21~22.65MJ/kg.Keywords:Lignite
Supercriticalmethanolysis
Compositionanalysis
我国褐煤资源相当丰富，已探明的保有储量高达1303亿t，其中内蒙古的褐煤储量占全国褐煤储量的77%。绝大部分褐煤存在高灰分、高水分、低热值、低灰熔点、热稳定性差和容易风化自燃等问题，因而被视为劣质燃料。将褐煤从储量丰富的
收稿日期：
作者简介：申改燕（1985-），女，硕士研究生
基金项目：国家高技术研究发展计划（863）资助项目（）
内蒙古运到内地需要占用大量的运力和消耗大量的运输能源，其中50%以上的运力和运输能源（用于运输褐煤中存在的无机矿物质和水）被无效地消耗。因此，实现劣质煤资源的高附加值利用对于转变我国西部地区的煤炭资源优势为经济优势具有十
分重要的意义。
燃料与化工Fuel&ChemicalProcesses
Sep.2011Vol.42No.5
取250℃、270℃、290℃、310℃和330℃5个温度点，分别在每个温度下反应2h，反应结束后，在高温高压条件下将醇解液通过磁力搅拌高压釜下部金属网膜进行热过滤，得到热溶萃取物和萃余物。依次用甲醇和丙酮对萃余物进行洗涤，将洗涤后的萃余物真空干燥12h。
实现褐煤高附加值利用需要解决的关键技术问题是有效地脱除褐煤中的水分并定向解聚褐煤有机质中的大分子为适当小的分子从而使有机质与无机矿物质有效分离，在较温和的条件下通过醇解反应切断褐煤有机质大分子中的含氧桥键可望实现褐煤的定向解聚和后续的高附加值利用。超临界醇解是在醇类的超临界状态下利用醇类的烃基来解聚某些聚合物的方法，近几年来，国内对褐煤提质的超临界醇解技术进行了研究[1-5]，但褐煤超临界醇解处理过程中残留的萃余物高达50%以上。为此，本文拟对褐煤超临界醇解萃余物进行分析，弄清其结构、组成和性质，以期为褐煤醇解萃余物炭渣的开发利用提供依据。
1.4检测分析
褐煤萃余物的水分、灰分和挥发分测定按GB/
T212—2001标准进行；褐煤萃余物的元素分析测定用德国ELEMENTAR公司VarioELⅢ元素分析仪进行；灰成分分析用美国ThermoElemental公
司IRISAdvantageER/S型电感耦合等离子体发射光谱议进行；热值测定用长沙开元仪器有限公司
5E-AC8015等温式全自动量热仪进行，采用氧弹
式量热仪测试原理，为弹筒直测值。
试验原料为内蒙古锡林浩特褐煤，按商品煤样
褐煤萃余物的工业分析结果（WB）
Mad16.889.518.577.566.938.1.356.957.797.92
Ad19.23.22.24.
Vdaf47.44.43.39.
采取方法，使用球磨机将煤样粉碎，真空干燥12
h，100目过筛，制成80%的粒度小于74μm的煤样，所得煤样在低温、避光中保存。表1为煤样的
工业分析和元素分析指标。
煤样的分析指标（WB）
元素分析/（daf）
Mad16.88Ad19.16Vdaf47.51C71.03H4.95N1.08
注：*为用减差法得到的数据。
1.2褐煤的超临界醇解
褐煤的超临界醇解试验装置由醇解反应系统、
结果与分析
褐煤醇解萃余物的工业分析
原料褐煤及其超临界醇解萃余物的工业分析如
产品分级萃取系统、排渣系统和溶剂回收系统组成[7-8]，可滤式高压反应釜容积为1.6L，底部装有板式过滤器，为实现热态下醇解物和残渣的分离，设计反应温度为350℃、反应压力为25MPa、加热速率为5℃/min。萃取釜容积为1.0L，内装超声波振动器，为加快萃取的速度，底部装有孔径为
表2所示。从表2可知，褐煤萃余物的水分含量
6.93%～11.35%，与原料褐煤水分（16.88%）相比，
经过溶剂萃取脱水和超临界醇解提质后，褐煤萃余物水分含量降低了33%～59%，这表明超临界醇解提质有效地脱除了褐煤所含水分，并且萃取处理工艺参数的变化会带来褐煤萃余物水分含量的较大波动。褐煤萃余物灰分含量高达22.10%～24.46%，相比原料褐煤的灰分含量（19.16%），褐煤萃余物灰分含量增加了15%～28%，这表明超临界醇解提质使褐煤中含有的灰分富集于褐煤萃余物中。褐煤萃余物的挥发分为39.75%～45.53%，与原料褐煤挥发分（47.51%）相比，褐煤萃余物挥发分含量降低
0.2μm的聚四氟乙烯膜，以实现醇解物的固液分
离。渣罐中放置1个底部装有聚四氟乙烯膜的储渣罐，以方便炭渣的取出。溶剂蒸发罐容积为2L，设计反应温度为150℃、反应压力为2.0MPa。
1.3褐煤醇解萃余物
将一定比例的煤与甲醇加入磁力搅拌高压釜
（内容积1.6L）中，考察各条件对煤样的影响，选
2011年9月第42卷第5期燃料与化工Fuel&ChemicalProcesses
了4%～16%，这表明通过超临界醇解提质，褐煤中部分小分子量轻质组分萃取进入萃取液中，并且被萃取的轻质组分数量变化较大，其主要受超临界醇解提质工艺的影响。研究还发现褐煤萃余物测定挥发分后在坩埚中残留物呈散状分布，无黏结性结块样，这表明褐煤萃余物无黏结性和结焦性，不适合用于炼焦配煤添加物。
褐煤及其醇解萃余物的C/H原子比如图1所示，从图1中可知，褐煤萃余物的C/H原子比为
1.214～1.302，与原料褐煤的C/H原子比（1.196）相比，褐煤萃余物的C/H原子比提高了2%～9%，
这表明经过超临界醇解处理，随着小分子组分的萃取脱除，褐煤萃余物的C/H原子比均有所提高，其分子结构缩聚程度增大。
2.2褐煤醇解萃余物的元素分析
原料褐煤及其超临界醇解萃余物的元素分析如
表3所示。从表3可知，褐煤萃余物的碳含量为
66.74%～76.03%，褐煤萃余物的氢含量为4.51%～5.06%，经过溶剂萃取，大部分褐煤萃余物的碳含
量有所增加且氢含量有所降低。褐煤萃余物的氮含量为0.95%～0.99%，与原料褐煤的氮含量（1.08%）相比，褐煤萃余物的氮含量降低了8%～12%，除1号样品外，褐煤萃余物的硫含量为2.10%～2.57%，与原料褐煤的硫含量（2.79%）相比，褐煤萃余物的硫含量降低了8%～25%。对褐煤醇解萃取物进行
2.3褐煤醇解萃余物的灰成分分析
褐煤醇解萃余物含有22%～25%的灰分，其灰
GC/MS总离子流色谱分析共检测出134种化合
物[1]，其中含杂原子有机化合物占的比例最大，主要为含硫化合物和含氮化合物，两者占总含量的
成分组成示于表4。从表4可知褐煤醇解萃余物灰成分主要含有SiO2、Al2O3、CaO和Fe2O3，其中
SiO2含量高达47%～54%，Al2O3含量为15%～17%，CaO含量为9%～12%，Fe2O3含量为6%～10%；褐煤醇解萃余物灰成分中分别含有3%～4%的MgO和S，经过超临界醇解处理，大量有机硫化合物（如1,2-二甲基二硫醚、S-甲基甲烷硫代磺酸、1,3-二
甲基三硫醚、2-异丙基苯硫酚以及3,5-二甲基-4-甲硫基苯***等）萃取进入液相萃取物中[1]，而残留在褐煤萃余物中的硫化物大量以无机硫化合物的形式存在；此外，褐煤醇解萃余物灰成分中还含有少量K2O(1%左右)、Ti2O(0.8%左右)和Na2O(0.5%左右）。
32.5%，其中含氮化合物主要有4-羟基苯甲酰胺、3-氨基-N，N-二甲基苯酚、2-羟基-5-甲基苯甲
酰肼以及2-（4-二乙胺基苯基亚氨基甲基）苯酚等，因此，随着褐煤中相当数量的含硫化合物和含氮化合物在超临界醇解过程中进入液相萃取物中，导致褐煤萃余物的含硫化合物和含氮化合物数量降低。褐煤醇解萃余物富含氧，其氧含量为15.79%～
25.13%，这是由于褐煤是典型的低阶煤，在更大
程度上保留了成煤植物中富氧的大分子结构，这些含氧组分在褐煤溶剂萃取脱水和超临界醇解提质过程又转移到萃余物中。
褐煤萃余物的灰分成分分析结果（WB）
Al2O316.16.15.16.15.7715.85
Fe2O38.228.608.338.677.747.037.617.556.327.758.559.
CaO10.10.9.0.11.3711.01
MgO3.423.443.463.433.543.543.343.433.093.433.414.173.983.90
K2ONa2O1.060.451.010.361.010.401.090.431.120.511.110.540.940.461.140.560.980.511.110.491.110.101.010.481.000.551.000.46
TiO20.810.810.830.820.820.820.780.810.730.810.810.880.860.86
S2.973.623.902.652.532.513.602.553.154.262.743.763.463.93
褐煤萃余物的元素分析结果（WB，daf)
C71.76.66.72.32
H4.954.644.905.064.784.514.615.054.854.99
N1.080.950.990.960.980.970.950.960.970.96
S2.792.802.572.162.272.462.572.102.352.36
O*20.15.25.19.38
注：*为用差减法得到的数据。
SiO253.53.52.54.48.6747.63
褐煤醇解萃余物的热值
燃料与化工Fuel&ChemicalProcesses
Sep.2011Vol.42No.5
H原子比提高了2%～9%。
3）褐煤醇解萃余物灰成分中SiO2含量高达47%～54%，Al2O3含量为15%～17%，CaO含量为9%～12%，Fe2O3含量为6%～10%，MgO和S含量
分别为3%～4%。褐煤醇解萃余物灰成分中还含有少量K2O、Ti2O和Na2O。
8个褐煤醇解萃余物的热值分析示于表5。从表5可知，褐煤醇解萃余物的热值为20.21～22.65MJ/kg，均高于褐煤发热值（约14MJ/kg），这表明
褐煤溶剂萃取脱水和超临界醇解提质处理，富集物褐煤醇解萃余物热值大幅度提高，适合作为燃料使用，可用于发电厂燃料添加物等。
褐煤萃余物的发热值（Qb）MJ/kg
4）褐煤醇解萃余物的热值为20.21～22.65MJ/kg，高于褐煤发热值。
[1]夏同成，魏贤勇，刘卫兵，等.锡林浩特褐煤的超临界甲醇解研
发热值20....
1）褐煤醇解萃余物的水分含量为6.93%～
究[J].武汉科技大学学报，）：627-630.
[2]刘卫兵，夏同成，张胜振，等.褐煤超临界醇解影响因素的研
究[J].武汉科技大学学报，）：95-98.
11.35%，灰分含量高达22.10%～24.46%，挥发分为39.75%～45.53%。与褐煤原料相比，褐煤醇解萃
余物水分含量降低了33%～59%，灰分含量增加了
[3]芦海云，魏贤勇，孙兵，等.氧化钙催化的霍林郭勒褐煤的超
临界甲醇解研究[J].武汉科技大学学报，）：83-87.
[4]彭耀丽，李艳，周肖，等.褐煤超临界醇解反应与产物组成分析
[J].煤炭工程，）：88-90.
[5]雷智平，刘沐鑫，水恒福，等.胜利褐煤超临界醇解反应行为研
究[J].现代化工，2009,（S1）：12-15.
15%～28%，挥发分含量降低了4%～16%。褐煤萃
余物无黏结性和结焦性。
2）褐煤醇解萃余物的碳含量为66.74%～76.03%，氢含量为4.51%～5.06%，氮含量为0.95%～0.99%，硫含量为2.10%～2.57%，褐煤醇解萃余物富含氧，氧含量为15.79%～25.13%。与褐煤原料
相比，褐煤醇解萃余物的碳含量有所增加且氢含量有所降低，褐煤醇解萃余物的氮含量降低了8%
[6]GB475—1996，商品煤样采取方法[S]．
[7]魏贤勇，宗志敏，周肖，等.一种低变质煤的脱水和醇解设备
[P].中国专利：.8．．
[8]魏贤勇，宗志敏，夏同成，等.温和条件下的低变质煤脱水和醇
解聚工艺[P].中国专利：．6．．
～12%，硫含量降低了8%～25%。褐煤萃余物的C/H原子比为1.214～1.302，与原料褐煤相比，其C/
张国富编辑
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
管式炉燃烧器
本实用新型涉及一种燃烧器的结构，特别是一种管式炉燃烧器，包括外壁、进气管组、进风口、点火嘴，在外壁上设有可调节进风量的调节风门。在燃烧器底部设有气动推进器；在燃烧器顶部设有稳燃罩；在燃烧器的底部或侧部设有火检***管；在燃烧器底部还设有观火孔。其优点是结构紧凑、燃烧稳定、调节比大、噪音低、可内设点火***和火焰检测报警系统；火焰铺展性好、燃烧完全、燃烧易于控制。该实用新型适应当今环境保护的要求，而且更能节省燃料，提高燃烧效率。
与现有技术相比，本实用新型的有益效果是：①燃烧器使用范围广，可燃烧天然气、液化气、焦炉煤气、高炉煤气、转炉煤气、瓦斯气及各种裂解煤气等；②燃烧完全、燃烧效率在99.5%以上，相对老式燃烧器节能4%以上；③能实现高强度燃烧，容积热强度可达到1.2×104kcal/m3·s；④火焰出口喷射速度高，火焰刚性强；⑤克服了因燃气中含焦油、杂质、液态烃等导致的火焰不稳定、结焦、堵塞缺点。无回火、脱火现象；⑥便于***性能可靠的高能点火系统和火焰检测及报警系统；⑦通过调节风门的设置能实现助燃风与燃气按比例调节，使燃烧更为稳定可靠，实现全自动运行。
[专利申请号ZL.4专利发明人：王常海叶煌徐海平等]
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