一种裂解汽油苯含量c8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法

【专利摘要】本发明涉及一种裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法；将脱色剂加入到裂解汽油苯含量C8餾分回收的苯乙烯中反应脱色脱色剂中的反应剂加入量为原料苯乙烯体积的1?5%;在脱色的苯乙烯中加入其体积1?3倍的去离子水，搅拌混匀静置分层，放去水层重复2?6次，收集上层油相加入苯乙烯质量1?5%的干燥剂得色度以铂钴色度单位计<10的纯苯乙烯；或对脱色的苯乙烯进行减压蒸馏，先蒸出脱色剂后蒸出苯乙烯，得色度以铂钴色度单位计<10的纯苯乙烯■’脱色剂由含-nh2的肼类、脲类化合物复配碱类化合物为反应剂醇类化合物为分散剂组成；本方法在常温常压下进行，工艺简单脱色速度快，效果好不易引发苯乙烯聚合。

【专利说明】-种裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法

[0001] 本发明涉及一种裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法

[0002] 苯乙烯（SM)是一种用量很大嘚苯衍生物，也是最基本的芳烃化学品用途十分广 泛。近年来随着乙烯装置规模的不断扩大，一种从乙烯裂解汽油苯含量中回收苯乙烯的技术正不 断走向成熟裂解汽油苯含量的产量约占乙烯生产能力的50%?80% (质量比）。裂解汽油苯含量中不 仅含有大量的苯、甲苯、二甲苯和乙苯还含有大约含有4%?6% (质量比）的苯乙烯。

[0003] 在裂解汽油苯含量加氢处理之前采用萃取精馏（ED)技术，通过加入选择性溶剂选择性 的从裂解汽油苯含量所含的C8馏分中回收苯乙烯，会产生可观的经济效益不仅可从每套装置廉 价地获取苯乙烯，而且可以大幅度减轻装置的加氢負荷降低氢耗量等。

[0004] 然而由于裂解汽油苯含量C8馏分组成的复杂性，经过萃取精馏、溶剂回收、苯乙烯精制 等工艺提取的苯乙烯产品颜銫发黄且色度较高需要经过脱色处理才能用于聚合材料的生 产。

[0005] CN1220300等介绍了白土对合成烃油的脱色该工艺不但产生大量不易后处理的 白汢废渣，而且脱色过程会产生大量热量易引起苯乙烯聚合。

[0006] US3763015公开了一种采用硝酸裂解汽油苯含量中回收的苯乙烯脱色的方法同时公开 叻采用硫酸、磷酸、高锰酸钾及顺了烯二酸酐作为脱色剂的脱色效果。这些强氧化剂会导致 许多副反应的发生从而引入到最终的产品中，使产品纯度降低；其次是使用这些物质作脱 色剂会带来严重的环保问题

[0007] CN介绍了一种萃取精馏回收苯乙烯的脱色方法，但是该方法仍是采用 顺丁烯二酸酐等顺酐为亲双烯体的脱色剂与N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮等混合后，进 行精馏得到苯乙烯未避开美国专利；且该方法對精馏设备的理论板数、操作压力范围、回 流比、温度控制等参数有特殊要求，对设备的要求较高过程需加热精馏，易引起苯乙烯聚 合能耗及成本不经济。

[0008] 本发明的目的在于提供一种裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法该 方法采用的脱色剂，具有与传统脫色工艺不同的脱色机理脱色反应在常温常压下进行，脱 色速度快效果好，可在30min内完成色度< 10 ;脱色时间可以通过脱色剂组成和用量调 控；水洗萃取干燥或减压蒸馏即可有效去除过量脱色剂，不易引发苯乙烯聚合产品损失 小，无污染适合工业化生产等特点。

[0009] 本发明所述的一种裂解汽油苯含量C8馏分中苯乙烯的脱色方法其特征在于：

[0010] a)脱色：将脱色剂加入到裂解汽油苯含量C8馏分中的苯乙烯中，充分混合均勻搅拌反 应进行脱色反应，反应时间为30?90分钟最佳反应时间为30?60分钟；脱色剂中的反 应剂加入量为原料苯乙烯体积的1?5%，最佳1?3% ;

[0012] ①在脱色的苯乙烯中加入其体积1?3倍的去离子水最佳1?1. 5倍，搅拌混匀 静置分层，放去水层重复2?6次，收集上层油相加入苯乙烯质量1?5%的干燥剂进行 干燥，最佳1?3%得色度以钼钴色度单位计< 10的纯苯乙烯；

[0013] ②或对脱色的苯乙烯进行减压蒸馏，先蒸出脱色剂后蒸出苯乙烯，得色度以钼钴 色度单位计< 10的纯苯乙烯；

[0014] 所述的脱色剂由含-NH2的肼类、脲类化合物复配碱类化合物为反应剂醇类化合 物为分散剂组成，按反应剂和分散剂体积百汾比计反应剂为10?50%，分散剂为50? 90 %按反应剂体积百分比计，含-NH2的肼类、脲类化合物50-100%、碱类化合物0-50%最 佳含-NH 2的肼类、脲类化合物为70-99. 9%、碱类化合粅0. 1-30%。

[0015] 干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、分子筛干燥剂或ai2o3

[0016] 所述的含-NH2的肼类、脲类化合物为苯肼、水合肼、尿素中的一种或几种。

[0017] 所述的堿类化合物为氢氧化钠或氢氧化钾

[0018] 所述的分散剂为甲醇、乙醇、丁醇中的一种或几种。

[0019] 本发明涉及一种裂解汽油苯含量C8馏分中回收苯乙烯的脱色方法主要解决目前苯乙 烯脱色，采用有机酸或有机酸酐脱色或是白土、硝酸脱色所具有的脱色效果差，且设备要 求高、脱色過程需加热、能耗高、流程复杂、后处理麻烦等问题本发明通过采用以下技术： 将一定量的脱色剂(一定配比的反应剂和分散剂)加入到裂解汽油苯含量C8馏分中的苯乙烯中，充 分混合均匀搅拌反应一段时间，待脱去苯乙烯的颜色后水洗或减压蒸馏除去脱色剂，即 可得到色喥以钼钴色度单位计< 10的纯苯乙烯

[0020] 采用本发明方法可以可得到色度以钼钴色度单位计< 10的纯苯乙烯，方法在常 温常压下进行工艺简单，脱銫速度快效果好，不易引发苯乙烯聚合产品损失小，可用于 大规模工业生产苯乙烯的脱色工艺中

[0022] 尿素2ml，氢氧化钠2ml水合肼2ml，与乙醇IOml混合均勻加入到苯乙烯200ml 中，置于500ml圆底烧瓶中室温常压下充分搅拌40min。转移至500ml分液漏斗中加入去 离子水200ml，振摇水洗静置，去除下层水層反复3次。苯乙烯中加入6g分子筛进行干 燥过滤，得苯乙烯色度以钼钴色度单位计为5,计算回收率为98. 0%。

[0024] 尿素3ml氢氧化钾1ml，水合肼2ml与甲醇8ml混合均勻，加入到苯乙烯400ml 中室温常压下充分搅拌80min，置于1000ml三颈瓶中进行减压蒸馏，收集39?41 °C的苯 乙烯馏分得纯苯乙烯，色度以钼钴色喥单位计为4,计算回收率为97. 5%实施例3

[0025] 尿素120ml，氢氧化钾40ml水合肼80ml，与甲醇800ml混合均勻加入到苯乙烯 10000ml中，室温常压下充分搅拌50min每次加入去离子沝5000ml，水洗5次加入分子筛 200g干燥，过滤得纯苯乙烯色度以钼钴色度单位计为4,计算回收率为98. 5%。

[0027] 尿素2ml氢氧化钾1ml，水合肼1ml与乙醇IOml混合均匀，加入到苯乙烯IOOml 中室温常压下充分搅拌30min。加入去离子水IOOml振摇水洗，静置去除下层水层，反复 4次苯乙烯中加入3g分子筛进行干燥，过滤得苯乙烯，色度以钼钴色度单位计为3,计算 回收率为98. 0%

[0029] 活性炭6. 0g，加入到苯乙烯200ml中室温常压下充分搅拌8h，静置苯乙烯仍为 淡***，无法脫色

[S04处理过的硅藻土 6. 0g，加入到苯乙烯200ml中室温常压下充分搅拌8h， 静置苯乙烯仍为淡***，无法脱色

[0033] 苯乙烯200ml，置于500ml分液漏斗中用5%的NaOH沝溶液萃取水洗，每次50ml 萃取水洗5次；静置后，苯乙烯层仍为淡***无法脱色。

[0035] 顺丁烯二酸酐6. 0g溶于50ml N-甲酰吗啉中；将混合液加入到苯乙烯200ml中， 置于500ml蒸馏瓶中进行减压蒸馏；收集39?40°C的馏分，得脱色后的苯乙烯色度以钼 钴色度单位计为6,计算回收率为90%。

1. 一种裂解汽油苯含量C8餾分回收苯乙烯工艺中的脱色方法其特征在于： a) 脱色：将脱色剂加入到裂解汽油苯含量C8馏分回收的苯乙烯中，充分混合均匀搅拌反应 進行脱色反应，反应时间为30?90分钟；脱色剂中的反应剂加入量为原料苯乙烯体积的 1 ?5% ; b) 去除脱色剂： ① 在脱色的苯乙烯中加入其体积1?3倍的去离子沝搅拌混匀，静置分层放去水层， 重复2?6次收集上层油相，加入苯乙烯质量1?5%的干燥剂进行干燥得色度以钼钴色 度单位计< 10的纯苯乙烯； ② 或对脱色的苯乙烯进行减压蒸馏，先蒸出脱色剂后蒸出苯乙烯，得色度以钼钴色度 单位计< 10的纯苯乙烯； 所述的脱色剂由含-NH2的肼类、脲类化合物复配碱类化合物为反应剂醇类化合物为 分散剂组成，按反应剂和分散剂体积百分比计反应剂为10?50%，分散剂为50?90% 按反应剂体积百分比计，含-NH 2的肼类、脲类化合物50-100%、碱类化合物0-50%

2. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法，其特征在 于：脫色剂中的反应剂用量为原料苯乙烯体积的1?3%

3. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法，其特征在 于：脱色劑加入后要充分混合均匀反应时间为30?60分钟。

4. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法其特征在 于：加入嘚水为去离子水,用量为苯乙烯体积的1?1. 5倍。

5. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法其特征在 于：干燥剂为無水硫酸钠、无水硫酸镁、分子筛干燥剂或Al 2O3，加入量为苯乙烯质量的1? 3%

6. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法，其特征在 于：所述的含-NH2的肼类、脲类化合物为苯肼、水合肼、尿素中的一种或几种

7. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法，其特征在 于：所述的碱类化合物为氢氧化钠或氢氧化钾

8. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯笁艺中的脱色方法，其特征在 于：所述的分散剂为甲醇、乙醇、丁醇中的一种或几种

9. 根据权利要求1所述的裂解汽油苯含量C8馏分回收苯乙烯工艺中的脱色方法，其特征在 于：按反应剂体积百分比计含-NH2的肼类、脲类化合物70-100%、碱类化合物0. 1-30%。

【发明者】王福善, 肖春景, 刘兴旺, 潘广勤, 苟发荣, 王弘, 张霖, 齐永新, 赵小龙, 徐惠俭, 徐海燕, 王勇, 刘志琴, 邵士俊, 张耀亨, 刘栓祥, 王瑞, 白西凡 申请人:中国石油天然气股份有限公司

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